3. Реакции поликонденсации с участие полифункциональных мономеров. Получение сшитых полимеров.

Реакции поликонденсации с участием полифункциональных мономеров приводят к образованию сшитых полимеров трёхмерной сетчатой структуры. Это происходит, если мономер (или мономеры) несут более двух функциональных групп. Процесс образования сшитых полимеров называется трёхмерной поликонденсацией. Он включает несколько стадий, на которых растущая цепь взаимодействует не только с мономерами, но и между собой. Каждый акт взаимодействия сопровождается отщеплением низкомолекулярных побочных продуктов (воды, спирта).

Механизм реакции

В основе реакций поликонденсации лежат реакции замещения, при которых функциональные группы мономеров образуют устойчивые соединения. Рост цепи происходит ступенчато, при этом число реакционных центров уменьшается, а число мономерных звеньев образующегося полимера увеличивается. Реакция прекращается, когда скорость взаимодействия мономеров снижается из-за увеличения вязкости образующегося полимера или исчерпания исходных компонентов.

Примеры реакций

• Получение фенолформальдегидных смол. Реакция поликонденсации фенола и формальдегида, в результате которой образуется трёхмерная структура — нерастворимый гель. 

• Синтез капрона. Внутримолекулярная поликонденсация аминокапроновой кислоты, в результате чего получается полиамид капрон. 

• Образование сшитых сложных полиэфиров. Взаимодействие дикарбоновой кислоты с двух- и трёхфункциональными спиртами, при котором макромолекулы соединяются друг с другом сложноэфирной связью.

Сшитые полимеры, полученные путём трёхмерной поликонденсации, называют термореактивными или термореактопластами. Они теряют текучесть на глубоких стадиях реакции, что требует совмещения заключительной стадии с формированием товарного изделия (литьём в формы).