3. Инициаторы радикальной, катионной и анионной полимеризации

Инициаторы радикальной полимеризации — соединения, которые распадаются на свободные радикалы под воздействием тепла, ультрафиолетового или ионизирующего излучения. Эти радикалы затем взаимодействуют с мономерами, что приводит к образованию новых радикалов и продолжению цепной реакции (пероксиды ROOR).

Инициаторы катионной полимеризации — вещества, которые генерируют катионы, необходимые для роста цепи (протон H⁺ или кислота Льюиса BF₃).

Инициаторы анионной полимеризации — электронодонорные соединения, которые присоединяются к мономеру с образованием карбаниона, способного инициировать рост цепи (нуклеофилы RO^-, Li⁺R^-).

Контрольная работа № 3

1. Равновесная и неравновесная поликонденсация. Привести примеры.

Равновесная и неравновесная поликонденсация — два типа процессов, которые отличаются влиянием обратной и обменных реакций на образование полимера.

	Равновесная (обратимая)	Неравновесная (необратимая)
Определение	на стадии роста цепи протекают деструктивные и обменные реакции, вызванные наличием низкомолекулярных продуктов реакции.	низкомолекулярные продукты реакции не участвуют в деструктивных и обменных процессах.
Особенности	малые скорости реакции (константа скорости 10-3–10-5 л/(моль·с)); сравнительно большая энергия активации (80–160 кДж/моль); возможность как экзо-, так и эндотермической реакции.	высокие скорости реакции (константа скорости до 105 л/(моль·с)); низкая энергия активации (8–40 кДж/моль); необратимость процесса.
Примеры	Получение полиэтилентерефталата путём поликонденсации терефталевой кислоты с этиленгликолем. Синтез фенолформальдегидных смол при поликонденсации фенола с формальдегидом. Получение полиамида-6 (капрона, найлона-6) из ε-аминокапроновой кислоты.	Полиэтерификация при взаимодействии дихлорангидридов дикарбоновых кислот с диолами. Полиамидирование при взаимодействии дихлорангидридов дикарбоновых кислот с диаминами. Поликонденсация фенолов с альдегидами с образованием фенолформальдегидных (новолачных) полимеров.

2. Отличия реакций полимеризации и поликонденсации.

Реакции полимеризации и поликонденсации отличаются механизмом процесса и наличием побочных продуктов.

	Полимеризация	Поликонденсация
Механизм реакции	цепная реакция, при которой молекулы мономера последовательно присоединяются к активному центру растущей макромолекулы. Рост цепи происходит быстро, на разных стадиях процесса реакционная смесь всегда состоит из мономера и полимера	ступенчатая реакция, при которой мономеры сначала реагируют друг с другом, образуя димеры, тримеры и т. д., затем эти олигомеры взаимодействуют между собой, образуя полимеры с высокой молекулярной массой. Рост цепи происходит постепенно, на любой стадии реакции присутствуют мономеры, димеры и другие олигомеры
Побочные продукты	обычно не выделяется низкомолекулярный побочный продукт. Элементный состав полимера и мономера одинаков	выделяется низкомолекулярное вещество (вода, спирт, аммиак). В результате выделения побочных продуктов состав элементарного звена полимера отличается от состава молекул мономеров
Примеры реакций	образование полиэтилена из этилена, полипропилена из пропилена	получение капрона из ε-аминокапроновой кислоты, крахмала и целлюлозы из глюкозы

<<< < Предыдущая 1 23 / 43 4 > Следующая >>>