Технология конструкционных материалов
.pdf180 |
Раздел II. Производство черных и цветных металлов |
Рис. 10.2. Конструкция доменной печи: а —доменная печь; б — воздухонагреватель
Физико-химические процессы, протекающие в доменной печи, отличаются сложностью. В ней одновременно происходит горение топлива, разложение карбонатов, удаление влаги, восстановление ок сидов, образование шлака, науглероживание железа и т. д.
Общее представление о распределении температуры по высоте печи и химических процессах, протекающих на различных уровнях,
Глава 10. Металлургия черных металлов |
181 |
можно получить из схемы, представленной на рис. 10.3. В верхней части горна происходит горение кокса и разложение воды влажного воздуха, в результате чего образуется восстановительная атмосфера, состоящая из СО и Н2. Способностью восстанавливать металл из ок сидов обладает и Ств — твердый углерод кокса или сажистый углерод, образующийся из СО в результате обратимого характера реакции С 02 + С = 2СО.
СаС03= СаО + С02 3Fe20 3 + СО = 2Fe30 , + С02
Fe30 4 + СО = 3FeO + С02
МпО, • Мп2Оэ- -» Мп30 4-> МпО -> Мп
FeO + С= Fe + СО
Fe + Si02 +2С = FeSi + 2СО
FeO + СО = Fe + С02
2СаО + Si02= (Ca0)2Si02
н2о + с=со + н2
\С02 + C = 2CO
Кокс
Я
Воздух
3Fe + C = Fe,C
1000 |
2000 /,°С |
Рис. 10.3. Реакции доменного процесса:
а — реакции процессов, протекающих в доменной печи; 6 — схема распреде ления температур по высоте печи
182 |
Раздел II. Производство черных и цветных металлов |
Вверхней части шахты происходит разложение карбонатов (извест няка), и если в качестве металлосодержащего компонента использу ется руда, а не агломерат, идет процесс неполного восстановления же леза (до FeO) и марганца (до МпО). Окончательное восстановление железа, марганца и кремния осуществляется на уровне заплечиков и в верхней части горна в основном за счет реакций с углеродом. Здесь же образуется и шлак, состоящий из оксидов кальция, кремния, алю миния и в некоторой степени железа и марганца. Науглероживается железо за счет контакта с коксом и путем растворения свободного уг лерода, полученного в ходе реакций разложения СО.
Так как кокс является наиболее дорогой и дефицитной составляю щей шихты, разработан ряд мер по снижению его расхода. В основном эти меры предполагают использование более дешевого топлива (газа, мазута), повышение температуры вдуваемого воздуха и обогащение его кислородом. Следуетотметить, что выплавка высококремнистых и вы сокомарганцовистых чугунов и ферросплавов требует интенсивного ведения доменного процесса, что, в свою очередь, приводит к повы шенному расходу кокса.
Продуктами доменного производства являются:
□передельныечугуны, содержащие 3,6...4,5 % углеродаи 0,5... 1,3 % кремния;
□литейные чугуны, отличающиеся более высоким содержанием кремния (0,8...3,6 %);
□ферромарганец (75...85 % марганца);
□ферросилиций (19...92 % кремния).
Кроме того, ценными побочными продуктами являются домен ные шлаки и газ.
Одним из главных показателей работы доменных печей принято считать коэффициент использования полезного объема. Он получается делением полезного объема доменной печи (м3) на суточный выпуск чугуна (т) и для передовых предприятий составляет 0,5...0,6.
10.1.3. Внедоменное получение железа
Широкое распространение доменного способа производства чугуна связано с его высокой производительностью, сравнительной просто той и доступностью. Тем не менее он обладает существенными недос татками, главными из которых являются большой расход дорогого кокса и высокое содержание в чугуне вредных примесей (серы и фос
Глава 10. Металлургия черных металлов |
183 |
фора), которые затрудняют производство высококачественных ста лей из доменного передельного чугуна. Наличие этих недостатков по родило множество проектов по прямому восстановлению железа из руд. Например, способ Хеганеса предусматривает нагрев до 1220 °С обогащенной руды с карбюризатором и известняком в специальных керамических тиглях и выдержку в течение 20 ч. Способ Охилата и Ламина предполагает выдержку руды в ретортах при 1100 °С в течение 20 ч в газовой восстановительной атмосфере, получаемой конверсией природного газа. В соответствии с Н-процессом восстановление же леза водородом идет в кипящем слое при температуре 500 °С. Однако все эти методы являются полукустарными и скорее могут быть ис пользованы для производства железных порошков, чем рассматри ваться в качестве конкурентов доменному процессу.
Наиболее перспективным методом прямого восстановления желе за из руд может рассматриваться процесс, схема которого приведена на рис. 10.4. По аналогии с доменным процессом, в начале происхо дит измельчение руды 1, ее обогащение 2 и окускование методом ока тывания 3. Сырые окатыши подаются в трубчатую печь 4 с восстано вительной атмосферой, полученной конверсией природного газа.
1 |
2 |
3 |
LJ |
Окатыши
|
5 |
|
|
6 |
Металлизированные |
4 |
|
окатыши (95 % Fe) |
|||
|
|
Рис. 10.4. Схема внедоменного получения железа
184 |
Раздел II. Производство черных и цветных металлов |
В результате восстановления и спекания руды получают металлизованные окатыши, содержащие свыше 9S % железа. Они являются высококачественным сырьем для производства стали в электропе чах 5, из которой на установках непрерывной разливки стали 6 полу чают слитки.
Рассмотренный технологический процесс по производительно сти может составить конкуренцию доменному, но выгодно отличает ся от него нйзким содержанием в стали вредных примесей (серы и фосфора).
10.2. Производство стали
Сталь — это сплав железа с углеродом, содержание которого не пре вышает 2,14 %. Кроме того, в ней содержатся постоянные примеси (Mn, Si, S, Р) и в ряде случаев легирующие элементы (Ni, Cr, V, Mo, W и др.). Сырьем для производства стали является передельный чугун, выплавляемый в доменных печах, лом и ферросплавы (см. рис. 10.1). Если сравнить содержание основныхпримесей в чугуне и стали, мож но сделать вывод, что сталь отличается от чугуна только их количест вом: в чугуне содержание углерода, кремния, марганца, серы и фос фора выше, чем в стали. Поэтому основная задача передела чугуна в сталь состоит в удалении части этих примесей с помощью окисли тельных процессов. Механизм этого окисления не зависит от типа ста леплавильной печи. Наиболее часто для этой цели используют марте новский, кислородно-конвертерный и электродуговой способы.
10.2.1. Печи для плавки стали
Схемы наиболее распространенных печей, применяемых для произ водства стали, приведены на рис. 10.5.
Мартеновская печь (рис. 10.5, а) была изобретена в середине XIX в. и с техпор ее конструкция не претерпела принципиальных изменений. Она отапливается газом или мазутом. Кладка / выполняется из динасо вого (кислый процесс) или магнезитового (основной процесс) кирпи ча, а рабочая поверхность 2 набивается из крошки соответствующего кирпичу состава. Сверху ванна закрывается сводом 3. Загрузка ших товых материалов и материалов, добавляемых по ходуплавки, осуще ствляется через окна 4 с помощью мульд и загрузочной машины.
Глава 10. Металлургия черных металлов |
185 |
плавки стали: |
электродуговая; г —индукционная |
для |
в — |
Рис. 10.5. Печи |
б—конвертер; |
|
мартеновская; |
186 Раздел II. Производство черных и цветных металлов
Шихта выравнивается на подине; после ее расплавления образуется слой металла 5, а сверху — слой шлака 6. Мазут подается через фор сунку и сгорает в струе нагретого до 1100...1200 °С в регенераторе 8 воздуха. Температура факела достигает 1800 °С. Отходящие из печи газы используются для нагрева насадки второго регенератора из ша мотного кирпича. Клапан 9 позволяет периодически менять направ ление газового потока в печи и поочередно нагревать левый и правый регенераторы. В случае, когда в качестве топлива используется газ, печь оборудуется двумя дополнительными регенераторами для подог рева газа.
В качестве металлозавалки можно использовать лом и передель ный чугун (чугунно-рудный процесс). Во всех случаях в состав шихты вводят руду и известняк. Руда облегчает процесс выгорания приме сей, а известняк — их связывание и перевод в шлак.
Современные мартеновские печи имеют емкость свыше 500 т при глубине ванны более 1 м. При загрузке печи руду и известняк уклады вают на подину, а сверху размещают крупные куски лома и чушку. При применении жидкого чугуна его заливают сверху твердой завал ки через окно 4 с помощью вставляемого стального желоба, футеро ванного изнутри огнеупором.
Процесс плавки длится 8... 10ч, после чего сталь выпускается через боковую летку в разливочные ковши. На время плавки летка забива ется огнеупорной массой, которая разрушается перед выдачей стали.
Мартеновские печи позволяют получать большие объемы стали одинакового состава, но они малопроизводительны и в них нельзя получать высоколегированные стали в связи с большим угаром и трудностью растворения ферросплавов. Последнее связано с невы соким перегревом расплава стали.
Кислородно-конвертерный способвыплавки стали (рис. 10.5, б) счита ется более прогрессивным, так как он обеспечивает высокий перегрев расплава, а продолжительность цикла не превышает 1 ч. Конвертеры имеют грушевидную форму и футеруются изнутри магнезитовым кир пичом 10. Всовременных конвертерахза один цикл выплавляется свы ше 350 т стали.
Шихта для этого способа состоит из стального и чугунного лома (до 20 %), известняка (до 10 %) и жидкого передельного чугуна. Ших тазагружается через горловину 13, для чего конвертер поворачивается вокруг опорных цапф 15. При загрузке конвертера твердую состав ляющую шихты (лом, известняк и руду) загружают на дно, после чего
Глава 10. Металлургия черных металлов |
187 |
заливают жидкий передельный чугун и поворачивают конвертер в вер тикальное положение. Через горловину вводят водоохлаждаемую мед ную фурму 14и начинают подачу кислорода. Давление кислорода ме няется по ходу плавки в пределах 0,9...1,5 МПа, а расстояние от фурмы до поверхности расплава 16составляет 0,6...1,4 м в зависимости от ха рактера образующегося шлака и скорости выгорания примесей. Сталь выливается через отверстие 12 съемной насадки 11.
Благодаря высокой температуре стали в конце процесса выплавки после раскисления можно вводить ферросплавы, что позволяет полу чать легированные стали.
Конвертерное производство характеризуется высокой производи тельностью, не требует топлива, так как разогрев идет за счет экзотер мических реакций горения кремния, марганца и углерода и позволяет перерабатывать лом и получать легированные стали. Но оно привяза но к доменному цеху, не обеспечивает стабильного состава стали от плавки к плавке и отличается от других способов выплавки стали вы сокими потерями метала на угар.
Электродуговые печи (рис. 10.5, в) обеспечивают низкий угар леги рующих элементов и высокий перегрев расплава, необходимый для растворения ферросплавов. Поэтому они нашли широкое примене ние для выплавки сталей специального назначения (инструменталь ных, нержавеющих, жаропрочных и т. д.).
Электродуговая печь состоит из подины, выложенной огнеупор ным кирпичом 17 и футерованной внутри огнеупорной массой 18. Сверху располагается свод печи 20с отверстиями для ввода графитовых электродов 21. Это печи с так называемой зависимойдугой, т. е. дуга 22 горит не между электродами, а между электродами и металлом. В зоне горения дуги температура достигает 7000 °С, что обеспечивает про плавление шихты под электродами в виде колодцев, в которые скаты ваются остатки твердой шихты из удаленных от электродов зон. Ших та 24может быть твердой или смешанной (скрап и жидкий чугун). Для загрузки шихты удаляют свод или выкатывают подину. Необходимые по ходу плавки добавки вводят через окно 23, а готовую сталь сливают по футерованному желобу 19, для чего вся печь наклоняется в сторону металлической летки.
Емкость электродуговых печей достигает 400 т. В них получается качественный, хорошо раскисленный металл с низким содержанием вредных примесей и неметаллических включений. Переход на элек троплавку сдерживается лишь высокой стоимостью электроэнергии и сложностью системы питания печи электричеством.
188 |
Раздел II. Производство черных и цветных металлов |
На машиностроительных заводах широкое применение для вы плавки стали находят канальные и тигельные индукционные печи. Схема тигельной печи показана на рис. 10.5, г. Как правило, печь футеруют кварцевым песком с добавкой борной кислоты в качестве связующе го 25. От водоохлаждаемого индуктора 28 футеровка отделена слоем асбеста 26. Разогрев и плавление шихты 27осуществляются за счет то ков Фуко, возникающих в ней при подаче на индуктор тока высокой частоты от лампового или машинного генератора. Образующийся на поверхности расплавленного металла шлак имеет низкую температу ру и высокую вязкость, что затрудняет проведение металлургических операций. Поэтому печи такого типа применяются для расплавления твердой шихты, а не для переработки чугуна в сталь.
10.2.2. Физико-химические процессы передела чугуна в сталь
Независимо от типа печи характер процессов, сопутствующих пере делу чугуна в сталь, остается неизменным. В первом приближении можно выделитьдва периода плавки. Первыйпериод называютокисли тельным. Так как сталь отличается по химическому составу от чугуна только уровнем содержания примесей (С, Si, Мп), то основной зада чей первого периода является возможно быстрое выжигание (окисле ние) этих примесей. Параллельно решаются и другие, второстепен ные задачи, такие как снижение содержания растворенных газов, фосфора и неметаллических включений. На рис. 10.6 схематически показаны основные способы ведения первого периода плавки и со путствующие ему реакции.
Как видно из схемы, окисление примесей можно вести за счет ес тественной диффузии кислорода через слой шлака, образующегося к концу расплавления шихты, за счет добавки руды в шлак и путем
вдувания кислорода непосредственно в чугун под слой шлака. Примеси чугуна (С, Si и Мп) окисляются за счет реакции с FeO, образующимся
врезультате окисления шихты при плавке или вводимым в шихту
ввиде руды. После расплавления шихты и образования шлака FeO распределяется в некоторой пропорции между шлаком и металлом. Находящийся в шлаке FeO доокисляется на границе шлак — печные газы до Fe20 3, который растворяется в шлаке, и на границе шлак — металл снова восстанавливается до FeO. При этом шесть молекул FeO,
Глава 10. Металлургия черных металлов |
189 |
вступившие в реакцию в начале цикла, дают восемь молекул в его конце. В результате многократного повторения циклов шлак пере сыщается FeO и происходит переход FeO из шлака в расплав чугуна, где он взаимодействует с кремнием, углеродом и марганцем (соот ветствующие реакции приведены на схеме). Оксиды кремния, мар ганца, железа и кальция, сплавляясь вместе, переходят в шлак. Ок сид углерода в виде пузырьков поднимается на поверхность ванны, облегчая всплывание продуктов окисления и попутно удаляя рас творенные в металле газы.
Окисление примесей за счет естественной диффузии кислорода через слой шлака протекает медленно, что удлинняет процесс плавки и снижает производительность печей. Стремясь ускорить насыщение шлака FeO, в него добавляют руду, что существенно ускоряет процесс окисления примесей. Вэтом случае скорость окисления определяется скоростью диффузионного перехода FeO из шлака в металл. Для еще большего ускорения передела чугуна в сталь кислород вдувают непо средственно в расплав чугуна, в результате чего FeO, необходимый для окисления примесей чугуна, образуется в самом расплаве.
Футеровка печи, в которой выплавляют сталь, может быть кислой и основной. В последнем случае в шлаке содержится большое коли чество СаО и FeO одновременно, что создает условия для удаления фосфора (соответствующие реакции приведены на схеме).
К концу первого периода расплав по химическому составу являет ся сталью, но содержит избыток FeO, что снижает свойства стали. В связи с этим проводят второй (восстановительный) период плавки.
Проводить его можнодвумя способами: диффузионным и осадочным раскислением.
Возможныдва способа диффузионногораскисления. По первому спо собупри переходе ко второмупериодуудаляютобразовавшийся шлак и наводят новый из извести, песка и плавикового шпата. По второму способу шлак не снимают, а прямо в него забрасывают раскислители: ферросилиций, ферромарганец и электродный бой (кокс). В шлаке идут реакции восстановления железа из FeO, что приводит к наруше нию равновесия в распределении этой примеси между шлаком и ме таллом и обусловливает ее диффузионный переход из металла в шлак. Процесс диффузионного раскисления протекает медленно, но обеспе чивает высокое качество стали, так как продукты реакций раскисле ния, протекающих в шлаке, растворяются в нем.
