Теория и технология литейного производства. Формовочные материалы и смеси
.pdfразрушение облицовочных слоев формы может происходить под действием "теплового удара", который обусловлен взрывным характером испарения воды, выгорания связующих и добавок смеси и, следовательно, приводит к образованию рыхлой и пористой структуры форм и стержней.
Термостойкость поверхностного слоя формы зависит главным образом от структуры, прочности и тепловой аккумуляции наполнителя. Поэтому термостойкость рабочей поверхности формы можно изменять путем подбора соответствующих покрытий, наполнителей и связующих материалов.
Впроцессе прогрева формы происходит разупрочнение ее поверхностных слоев из-за деструкции связующего. Если к моменту разупрочнения формы не образуется достаточно толстая корка затвердевшего сплава, способная выдержать гидростатическое давление расплава, то произойдет деформация корки в сторону формы. Это вызовет появление подутости, т.е. увеличение толщины стенки отливки, или вообщенарушение конфигурационной и размернойточности.
При прогреве форм и стержней в их поверхностных слоях возникают напряжения, вызванные тепловым расширением, особенно
вформах и стержнях из ХТС с синтетическими смолами. Эти напряжения могут привести к возникновению трещин. Приливы на поверхности отливки, вызванные затеканием металла в трещины, называют просечками.
Для борьбы с просечками кроме осуществления мероприятий, направленных на уменьшение развиваемых напряжений, необходимо вводить в смесь добавки, увеличивающие ее теплоаккумулирующую способность, что ускоряет затвердевание металла (например, пылевидную фракцию железных оксидов).
Наибольшие проблемы возникают при появлении дефектов, связанных с поверхностным отслоением формы (рис. 1.7) и называемых ужиминами [8].
Впроцессе заполнения полости формы сплавом ее верхние и боковые стенки прогреваются за счет теплового излучения и конвекции. В процессе прогрева поверхностные слои нагреваются до высоких температур и теряют влагу. Большая часть паров воды фильтруется в толщу формы, где конденсируется в зоне низких температур. Влажность в ней (W) резко возрастает и значительно превышает начальное ее значение (W0). В этой зоне прочность сме-
21
си резко падает. Зона повышенной влажности в процессе прогрева перемещается в глубь стенки формы. При этом увеличивается толщина сухого слоя. В процессе прогрева этого слоя происходит его термическое расширение, которое заторможено более холодными слоями. Поэтому в поверхностном слое возникают сжимающие напряжения. Они особенно велики в слое, прогретом до температур выше 573 °С, так как в нем происходит полиморфное превращение
-кварц -кварц, сопровождающееся увеличением объема.
Рис. 1.7. Схема образования ужимин
Поверхностный слой формы испытывает под действием напряжений деформацию продольного изгиба. Если изгибающие напря-
жения при = М/К (здесь К – момент сопротивления слоя смеси; М – изгибающий момент) превышают прочность сухого слоя на изгиб, то произойдет отслоение слоя смеси и образуется ужимина, изображенная на рис. 1.8.
Рис. 1.8. Механизм образования (а) и общий вид (б) ужимины
22
Чем больше толщина высушенного слоя, тем больше К и, следовательно, меньше вероятность отслоения. Поэтому повышение теплопроводности смеси – один из методов борьбы с ужиминами. С целью увеличения К на поверхность формы наносят рифление, которое часто используют для предотвращения этого вида брака на практике (рис. 1.9).
Рис. 1.9. Рифление на поверхности формы
Для снижения интенсивности прогрева формы в процессе заливки уменьшают степень черноты поверхности формы, окрашивая ее в белый цвет или покрывая, например, алюминиевой фольгой.
Для уменьшения величины напряжений необходимо увеличить пластичность или деформационную способность смеси. Для этой цели применяют песок с рассредоточенной структурой и угловатой формой зерен, который лучше деформируется, чем песок с концентрированной основой и округлыми зернами. В смесь добавляют легко выгорающие или плавящиеся добавки (каменный уголь, торф, опилки, древесную муку, битум, мазут, пеки и т.п.).
Смеси с повышенной прочностью необходимо применять в сухом состоянии. Продолжительность заполнения формы должна быть меньше времени отслоения поверхностных слоев. Ужимины чаще всего образуются при литье в сырые формы, но иногда возникают и при литье в сухие формы.
Физико-химические процессы взаимодействия расплава и поверхностных слоев формы приводят к образованию пригара на поверхности отливки. В результате тепловых, механических и физикохимических процессов на границе «расплав – форма» на поверхности отливки образуется более или менее прочно связанный с ней пригарный слой, состоящий из прожилок сплава, частиц смеси и
23
продуктов их взаимодействия. Вид брака, связанный с образованием трудноудалимого пригарного слоя, называется пригаром. Схема пригарного слоя на поверхности отливки показана на рис. 1.10.
Рис. 1.10. Схема строения пригарного слоя:
1 – зерна кварца; 2 – прожилки расплава; 3 – жидкий расплав
Видно, что пригарный слой состоит из зерен кварца 1, окруженных пленками расплава 2, соединений 2FeO SiO2, MnO SiO2,
2MnO SiO2 и др. В разделе 5 более подробно описаны механизмы образования различных видов пригара и методы борьбы с этим дефектом отливок.
2. КЛАССИФИКАЦИЯ ФОРМОВОЧНЫХ МАТЕРИАЛОВ
Исходя из теоретических положений о формировании свойств формовочных и стержневых смесей, а также процессов, происходящих в литейной форме при ее изготовлении и эксплуатации, сделаем вывод, что основное влияние на качество будущей отливки оказывают исходные формовочные материалы. Учитывая огромное многообразие материалов, используемых для приготовления смесей и противопригарных красок, в зависимости от выполняемых функций их укрупненно можно разделить на три основные группы:
–основная огнеупорная часть, называемая наполнителем;
–связующие материалы, служащие для придания смесям требуемой прочности;
–вспомогательные материалы (добавки), выполняющие функции отвердителей, поверхностно-активных веществ (ПАВ), противопригарных и противоужиминных материалов, а также компонен-
24
тов, способных регулировать такие свойства смесей, как пористость, податливость, прилипаемость, текучесть, теплоаккумулирующую способность, выбиваемость и т.д.
В зависимости от вида сплава, габаритных размеров отливки, ее сложности и серийности производства ко всем составляющим смесей и к смесям в целом предъявляются самые разнообразные требования, но общими для всех являются:
–высокая огнеупорность и термостойкость;
–инертность к расплавленному сплаву;
–низкая газотворная способность;
–экологическая безопасность;
–экономическая целесообразность их применения в конкретном технологическом процессе.
Более подробная характеристика основных наполнителей формовочных смесей и противопригарных красок приведена в разделе 3.
Одним из основных показателей, определяющих области использования наполнителя, является его температура плавления или огнеупорность. Так, если у кварцевых песков температура плавле-
ния находится в пределах 1550-1713 С в зависимости от степени чистоты материала, а у оливиновых минералов – 1750-1860 С, то у цирконовых песков этот показатель превышает 2000 С. Учитывая это, кварцевые наполнители наиболее эффективно использовались в смесях, служащих для изготовления чугунных отливок. А такие огнеупорные наполнители, как оливиновые и цирконовые пески, – для получения стальных и крупных чугунных отливок. Не менее важным свойством наполнителей с точки зрения протекания процессов кристаллизации отливок являются такие теплофизические характеристики, как теплоемкость, теплопроводность, теплоаккумулирующая способность.
Для связующих материалов, формирующих прочностные свойства смесей и красок в исходном и нагретом состояниях, также существует ряд характеристик, определяющих качество и возможность использования связующих в тех или иных технологиях изготовления форм, стержней и противопригарных красок. В разделе 4 представлены современная классификационная система связующих материалов, их основные свойства и области применения.
Что касается добавок, то этому классу вспомогательных материалов иногда незаслуженно уделяется мало внимания. Вместе с
25
тем они играют существенную роль при формировании свойств смесей и красок и оказывают большое влияние на качество отливок. Многообразные вспомогательные материалы можно классифицировать по областям применения следующим образом:
а) для использования в составах формовочных и стержневых смесей в качестве отвердителей, материалов, регулирующих механические, технологические, теплофизические свойства, а также снижающих трудоемкость изготовления отливок;
б) для использования в составах противопригарных красок в качестве отвердителей, растворителей и регуляторов технологических свойств;
в) для изготовления специальных составов, используемых в технологиях изготовления и сборки форм (замазки, клеи, натирки, жгуты и т.д.).
Только изучение свойств и возможностей исходных формовочных материалов позволяет осуществлять правильный синтез смесей с заранее заданными свойствами, гарантирующими высокое качество отливок.
3. НАПОЛНИТЕЛИ ФОРМОВОЧНЫХ СМЕСЕЙ
Как известно, наполнители представляют собой огнеупорную основу формовочных и стержневых смесей, а также противопригарных красок. В связи с этим они влияют как на качество литейной формы или стержня, так и на саму отливку. Поэтому наполнители должны быть прежде всего тугоплавкими, термостойкими, химически инертными, металлофобными, т.е. химически инертными к жидким сплавам, с незначительным объемным расширением в процессе нагревания.
Учитывая, что основным показателем наполнителей является их огнеупорность, они могут быть разделены на три основные группы
(табл. 3.1):
–высокоогнеупорные с температурой плавления более 1800 °С;
–среднеогнеупорные с температурой плавления 1600-1800 °С;
–огнеупорные с температурой плавления 1200-1600 °С.
Физико-химические свойства наполнителей определяются их внутренним (кристаллическим или аморфным) строением. Для кристаллических соединений определяющим является строение кристаллической решетки, форма и структура ее элементарной ячейки.
26
Таблица 3.1
Классификационные характеристики наполнителей
Огнеупорность наполнителя
1
температура |
180) |
|
С |
|
0 |
Высокоогнеупорные ( плавленияболее– |
|
27
|
Темпера- |
Удельная |
Теплопро- |
Твер- |
Струк- |
|
|
|
|
Минерал |
тура |
теплоем- |
водность |
дость |
турная |
Плот- |
pH |
Области применения |
|
плавле- |
кость |
при 100 С, |
по |
плот- |
ность, |
||||
|
при 100 С, |
Моосу, |
ность, |
кг/м3 |
|
|
|||
|
ния, С |
ккал/кгград |
ккал/м ч град |
ед. |
ат/А3 |
|
|
|
|
2 |
3 |
4 |
5 |
6 |
7 |
8 |
9 |
10 |
|
МагнезитMgO |
2800 |
0,258 |
37,0 |
5,0-6,0 |
0,107 |
3620 |
9,0-10,0 |
Формовочныеистерж- |
|
Циркон |
2430-2450 |
0,190 |
2,7 |
7,0-8,0 |
0,094 |
4650-4700 |
6,5-7,0 |
||
ZrO2 SiO2 |
невые смеси для изго- |
||||||||
Оливин |
1860-1960 |
0,190 |
- |
6,5-7,0 |
0,095 |
3200-3500 |
9,8-10,2 |
товлениятолстостенных |
|
MgO FeO SiO2 |
отливок из легирован- |
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
ных сталей. |
|
Дистен |
1860 |
0,146 |
7,0 |
4,5-5,0 |
0,100 |
3500-3700 |
5,0-6,0 |
||
Al2O(SiO2) |
Противопригарные |
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
краски, облицовочные |
|
Силлиманит |
1860 |
0,146 |
7,0 |
5,0-6,0 |
0,098 |
3500-3700 |
5,0-6,0 |
||
смесидлястального |
|||||||||
AlO(Al, SiO4) |
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
литья, атакжесуспензии |
||
Дистен- |
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
дляоболочекповыплав- |
||
силлиманит |
1840-1880 |
0,146 |
7,0 |
5,0-6,5 |
- |
3500-3700 |
5,2-5,9 |
||
Al2O3 SiO2 |
|
|
|
|
|
|
|
ляемыммоделям. |
|
|
|
|
|
|
|
|
Краски, облицовочные |
||
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
смесидлячугунного |
|
Графит С |
3550 |
1,980 |
110 |
4,0-5,0 |
0,103 |
1600-2200 |
6,5-7,1 |
литьяисуспензиимдля |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
точноготитанового |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
литья |
28
Окончание табл. 3.1
|
1 |
Среднеогнеупорные |
температура( плавления – 1600-1800)С |
Огнеупорные |
температура( плавлени я – 1200-1600)С |
2 |
3 |
4 |
5 |
6 |
7 |
8 |
9 |
10 |
|
Хромит |
1780-1800 |
0,149 |
7,5 |
5,5-7,5 |
0,098 |
4100-4300 |
7,0-10,0 |
Облицовочные смеси |
|
FeCr2O4 |
для крупных стальных |
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
отливок. |
|
Шамот |
|
|
|
|
|
|
|
Все виды смесей для |
|
1690-1800 |
0,147 |
7,3 |
6,0-7,0 |
0,099 |
2600-3200 |
7,0-8,5 |
изготовления отливок |
||
3Al2O3 2SiO2 |
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
из различных сплавов, |
||
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
краски, суспензии для |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
Кварц SiO2 |
1550-1713 |
0,180 |
5,5 |
7,0-7,5 |
0,083 |
2650 |
7,0-8,0 |
литья по выплавляе- |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
мым моделям |
|
Тальк |
1300-1400 |
0,149 |
1,3 |
1,0-1,5 |
0,083 |
2700-2800 |
8,5-8,9 |
|
|
Mg3(Si4O10)(OH)2 |
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
Краски для тонкостен- |
|
Профилит |
1300-1400 |
0,149 |
1,3 |
1,0-1,5 |
0,083 |
2700-2800 |
6,0-6,5 |
ного чугунного литья |
|
|
|||||||||
Al2(Si4O10)(OH)2 |
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Кристаллическая решетка каждого минерала характеризуется структурной плотностью, которая представляет собой количество структурных узлов (атомов, ионов) в единице объема кристаллического пространства [12] и может быть выражена отношением числа атомов элементарной ячейки к ее объему:
|
с |
|
Nяч |
[am / Å3 |
] , |
(3.1) |
|
||||||
|
|
V |
|
|
||
|
|
|
яч |
|
|
|
где Nяч – число атомов элементарной ячейки минерала;
Vяч – объем элементарной ячейки кристаллической решетки.
В свою очередь число атомов элементарной ячейки минерала можно представить следующим образом:
Nяч (ni1 ni2 ... nin )Z niZ , |
(3.2) |
где ni – количество атомов каждого сорта в формульной единице вещества (например, для SiO2 – nSi = 1, n0 = 2);
ni – сумма структурных узлов формульной единицы; Z – число формульных единиц в элементарной ячейке. Подставив (3.2) в (3.1), получим:
с |
niZ |
. |
(3.3) |
|
|||
|
Vяч |
|
|
Исследованиями геохимиков установлено, что структурная плотность кристаллических решеток является функцией термодинамических условий образования минералов – в результате минералы, имеющие повышенные значения структурных плотностей, образовываются при более высоких температурах и давлениях и во время повторных нагреваний способны сохранять свои свойства без изменений. В условиях работы литейной формы такие минералы обладают повышенной огнеупорностью, что наглядно видно из результатов, представленных в табл. 3.1.
Кристаллическая структура минерала определяет весьма важное свойство наполнителей – линейное и объемное расширение при нагреве.
29
В зависимости от характера соединения атомов структурные элементы кристаллической решетки могут быть открытого типа (атомы соединены по прямым или зигзагообразным линиям) и закрытого (атомы или радикальные группы атомов образуют кольца). Термическое расширение кристаллов с элементами открытого типа определяется общей суммой изменений всех межатомных расстояний, а с элементами закрытого типа – суммой произведений этих изменений на косинусы углов между направлениями связей. В случае островного расположения радикальных групп увеличение межатомных расстояний носит локальный внутрикомплексный характер и незначительно влияет на общее расширение кристалла.
По возрастанию влияния на термическое расширение типы кристаллических структур располагаются в следующей очередности: слоистые из замкнутых колец (графит, пирофиллит и др.); островные с изолированными группами (кварцевое стекло, циркон и др.); координационные с общими гранями (бадделеит), с общими ребрами (хромит, рутил, корунд и др.), с общими вершинами (кварц); координационные, структурные элементы которых расположены линейно во всех направлениях (нитрид титана, галит и др.).
Представленные в табл. 3.1 данные по твердости характеризуют не только степень устойчивости минерала, но и его абразивное действие, что немаловажно для организации технологических процессов смесеприготовления и изготовления форм и стержней. И, наконец, показатель рН позволяет технологу определить, какие компоненты смеси (щелочные или кислые) должны применяться с тем или иным наполнителем. Так, магнезит можно использовать только со щелочными связующими материалами, а дистен-силлиманит предпочтительно с кислыми. В то же время кварц, имея ярко выраженную нейтральную атмосферу, может успешно применяться как со щелочными, так и с кислыми материалами.
3.2. Высокоогнеупорные наполнители
Как следует из данных, представленных в табл. 3.1, при изготовлении крупных отливок, особенно из легированных сталей в индивидуальном и мелкосерийном производствах, применяют смеси и противопригарные покрытия на основе высокоогнеупорных и химически инертных наполнителей.
30
