Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

var1_podv1

.pdf
Скачиваний:
16
Добавлен:
25.11.2025
Размер:
1.49 Mб
Скачать

ln 101320 26.211

6869.7

T

 

 

 

 

6869.7

26.211

ln 101320

T

 

 

 

 

 

T

 

6869.7

 

467.8К

 

 

 

 

26.211 ln 101320

Данной значение близко к справочному (468,6К)

5. Вычислите давление насыщенного пара при температуре tx, указанной в задании (таблица 2.1).

5.

Вычисляем давление насыщенного пара при 1300С = 403К

ln p A

B

26.211

 

6869.7

26.211

6869.7

9.1646

T

T

403

 

 

 

 

 

 

p e

9.1646

9553Па

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Многовариантное задание №4 «Определение активности и коэффициента активности растворителя в растворе»

H2SO4 − H2O t=250C

p

0,1

3.1672кПа

 

 

m

0.100

моль

кг H

O

 

 

 

 

 

 

2

 

p

эксп

3.1562кПа

 

Решение:

1. Вычислите по закону Рауля давление насыщенного пара растворителя над раствором

указанной концентрации (таблица 2.2).1.

 

Пусть масса воды в растворе равна 1кг = 1000г

 

Тогда количество вещества

H2SO4

 

 

 

n H

 

SO m H

 

SO

g H

 

O 0.100

моль

1кг 0,100моль

2

2

2

 

 

 

4

4

 

 

кг H 2O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Количество вещества воды:

n H O

g H O

 

1000г

2

 

г

 

 

 

2

M H O

 

18

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

моль

55,556моль

Тогда мольная доля воды в растворе:

 

X H

2O

n H 2O

 

 

 

55,556моль

0,99820

n H 2O n H 2 SO4

 

55,556моль 0,100моль

 

 

 

 

По закону Рауля парциальное давление паров воды над раствором:

p

теор

X H

O p

0.99820 3.1672кПа 3.1615кПа

 

 

 

2

0,1

 

2.Сравните с экспериментальным давлением pэксп. (таблица 2.2).

3.Объясните полученный результат.

2-3.

pтеор 3.1615кПа

>

p

эксп

3.1562кПа

 

=> наблюдается отрицательное отклонение от

закона Рауля => взаимодействие между молекулами данных двух веществ больше, чем между молекулами одного вещества.

4. Рассчитайте активность растворителя.

4.

12

Активность воды:

 

 

 

 

p

эксп

 

3.1562

 

 

a

 

 

 

 

 

 

0.99653

H O

 

p

 

3.1672

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0,1

 

 

 

 

 

 

 

5. Рассчитайте коэффициент активности растворителя.5.

Коэффициент активности:

 

X , H O

 

aH O

 

0.99653

0.99833

 

 

2

 

 

 

 

 

 

2

 

 

X H2O

 

0.99820

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Многовариантное задание № 5 «Коллигативные свойства растворов»

Определите, подчиняются ли идеальным законам указанные в таблице 2.3 растворы. Если не подчиняются − укажите причину.

Для систем:

ZnSO4 − H2O; H3BO3 − H2O; (C6H5O7)H3 − H2O; MgCl2 − H2O; MgSO4 − H2O; CHCl2COOH − CCl4; CO(NH2)2 − NH3(ж)

приведено экспериментально определенное повышение температуры кипения, для всех

других систем – понижение температуры замерзания T

эксп

.

 

Растворенное вещество C2H5OH

 

 

Растворитель H2O

 

 

K=1.86

 

 

 

E=0.513

 

 

g C

H

OH 0.6206г

 

 

 

2

 

 

5

 

 

 

g H

 

O 100г 0,100кг

 

 

 

2

 

 

 

 

 

T

эксп

0,248К

 

 

 

 

 

 

 

Решение:

Понижение температуры замерзания для растворов неэлектролитов определяется по уравнению:

T

K m C

H

OH

з

2

5

 

Моляльная концентрация

m C H OH

n C

H

OH

2

5

 

g H O

2

5

 

 

 

 

 

 

2

 

C

2

 

 

 

H

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

5

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

g

C

H

OH

 

 

0.6206г

 

моль

 

 

 

 

2

5

 

 

 

 

 

0,1349

 

M C

H

OH g H

O

г

 

кг

46

0,100кг

 

 

2

 

5

 

 

2

 

моль

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Тогда:

Tз 1,86 Кмолькг 0,1349 молькг 0,251К

Tз

> T эксп

=> данный раствор не является идеальным. Наблюдается небольшое

положительное отклонение от закона Рауля, в результате чего давление пара над растворителем повышается и требуется меньшее понижение температуры для начала кристаллизации. Взаимодействие между молекулами C2 H5OH и H2O меньше, чем между

молекулами воды.

13

Многовариантное задание № 6

«Анализ фазовых равновесий жидкость – пар в двухкомпонентной системе» вариант 1, подвариант 1

По диаграмме определите:

А – H2O

B – C4H8O2 m=2.0кг

xH

O 80%

 

2

 

 

 

t

 

92

0

C

 

Решение:

1.Какую информацию о системе несет диаграмма температура кипения – состав заданной в таблице 2.5 системы A–B (рисунки 2.8 2.22)?

Нижняя линия, показывающая зависимость температуры кипения раствора от состава прогибается вниз, т. е. температура кипения раствора ниже, чем, если бы он был идеальным. Следовательно, раствор неидеальный с положительным отклонением от закона Рауля. Также имеется точка экстремума - азеотропная точка.

2-6.

2.При какой температуре закипит жидкость, содержащая а % вещества A..

3.При какой температуре вся первоначальная жидкость обратится в пар, если при нагревании пар не отводить?

4.Как будет меняться состав первоначальной жидкости по мере испарения?

5.Каков состав первых пузырьков пара?

6.Как изменяется состав равновесного с кипящей жидкостью пара в ходе испарения?

14

Система с 80% H2O начнет кипеть при достижении температуры 890С Вся жидкость превратится в пар при достижении температуры 940С

Состав жидкости будет меняться по зеленой кривой от 80 мол.% до 96 мол.% H2O Состав первого пузырька пара 62мол.% H2O и 38 мол.% C4H8O2

Состав пара будет меняться по фиолетовой кривой от 62 мол.% до 80 мол.% H2O

7. Какое количество каждого из компонентов смеси будет находиться в жидкой фазе и в паре, если m кг смеси заданного состава нагреть до температуры t)? 7.

Состав жидкой фазы: 94 мол.% H2O и 6 мол.% C4H8O2

 

Состав газовой фазы: 74 мол.% H2O и 26 мол.% C4H8O2

 

Находим массовые доли H2O в точках a, b, c

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

X

a

H

O M H O

 

 

 

 

 

0.94 18

 

 

 

 

2

1 X

 

2

 

 

 

 

 

 

 

X

 

 

 

 

 

 

0.94 18 0.06

 

a

 

 

H O M H O

 

H O M C H O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

a

2

2

 

 

 

a

 

2

4

8 2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

X

 

H O M H O

 

 

 

 

 

0.80 18

 

 

 

 

b

2

1 X

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

X

 

 

 

 

 

 

 

0.80 18 0.20

 

b

 

 

H O M H O

 

H O M C H O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

b

2

2

 

 

 

b

2

4

8 2

 

 

 

 

c

 

 

 

 

X c

H 2O M H 2O

 

 

 

 

 

0.74 18

X c

H 2O M H 2O

1 X c H 2O M C4 H8O2

18 0.26

 

 

 

0.74

0.762288

0.4500

88

88 0.3680

По правилу рычага:

m г a b 0.7622 0.4500 3.81 m ж b c 0.4500 0.3680

m г 3.81m ж

m г m ж m 2.0кг

15

3.81m ж m ж 2.0кг 4.81m ж 2.0кг m ж 0.416кг m г m m ж 2.0 0.416 1.584кг

Тогда в жидкой фазе:

m H2O m ж a H2O 0.416кг 0,7622 0.317кг

m C4 H8O2 m ж a C4 H8O2 0.416кг 0.2378 0.099кг

Тогда в газовой фазе:

 

 

m H

 

O m г

H

O

2

c

2

 

 

m C

H O m г

C

4

4

 

8 2

c

 

1.584г 0,3680 0.583кг

H O

1.584кг 0,6320 1.001кг

8

2

 

8. Какие продукты можно получить, если подвергнуть жидкость заданного состава: а) перегонке в равновесии (интегральной перегонке); б) простой (дифференциальной) перегонке; в) ректификации?

8.

При интегрально перегонке можно получить дистиллят c мольной долей H2O от 62 до 80% и кубовый остаток с мольной долей H2O от 80 до 96%.

При простой перегонке можно получить в кубовом остатке почти чистую H2O, а в дистилляте до 62% H2O

При ректификации в дистилляте будет азеотропная смесь (58мол% H2O), а в кубовом остатке – H2O

Многовариантное задание № 7 «Анализ диаграмм плавкости» вариант 1 подвариант 1

Mg (A) – Cu (B)

500 г

I – 10%A

II – 60%A

III – 90%A t=5500C

16

Решение:

1.Охарактеризуйте диаграмму плавкости системы A B (таблица 2.6): растворимость компонентов в жидких и твердых фазах, типы твердых растворов, наличие устойчивых и неустойчивых химических соединений.

Диаграмма плавкости Mg – Cu относится к диаграммам состояния веществ с неограниченной взаимной растворимостью в жидком состоянии, ограниченной растворимостью в твердом состоянии, образующих два соединения (одно постоянного и второй переменного состава).

2.Дайте описание состояния системы в различных условиях, расшифровав значение всех полей, линий и характерных точек диаграммы плавкости системы A B (таблица 2.6).

Красная линия – линия ликвидуса, синяя – солидуса, зеленая – кривые образования твердого раствора. Также есть точки эвтектики E1, E2, E3.

а) жидкий расплав Mg и Cu б) твердый раствор Mg в Cu

в) равновесие жидкого расплава а) и твердого раствора б)

17

г) твердое соединение (№1, MgCu2) переменного состава

д) равновесие жидкого расплава а) и твердого соединения г) е) равновесие жидкого расплава а) и твердого соединения г) ж) смесь твердого раствора б) и твердого соединения г)

з) равновесие жидкого расплава а) и твердого соединения (№2, Mg2Cu) и) смесь твердого соединения г) и твердого соединения (№2, Mg2Cu) к) равновесие жидкого расплава а) и твердого соединения (№2, Mg2Cu) л) твердый раствор Cu в Mg

м) равновесие жидкого расплава а) и твердого раствора л)

н) смесь твердого соединения (№2, Mg2Cu) и твердого раствора л)

18

3. Определите температуру начала кристаллизации расплава состава I и состав первых кристаллов. Как изменяется состав расплава и твердой фазы при охлаждении?

3.

I – 10% Mg

Состав I соответствует составу первой эвтектики, поэтому расплав состава I будет кристаллизоваться при постоянной температуре 7250С. Будет одновременно происходить образование кристаллов двух твердых фаз: I) 4%Mg и 96%Cu; II) 15%Mg и 85%Cu. Дальнейшее охлаждение будет протекать без изменения количества фаз, а лишь с небольшим изменением их состава. В твердой фазе I будет уменьшаться доля Mg, а в твердой фазе II - увеличиваться

19

4. Определите температуру начала плавления, количество и состав фаз при этой температуре для системы состава II.

4.

II – 60% Mg

Система начнет плавиться при достижении температуры 4850С. При этом в равновесии будут три фазы: жидкий расплав (69% Mg и 31% Cu); твердые Mg2Cu (44% Mg и 56% Cu)

и твердый раствор Cu в Mg (99.5% Mg и 0.5% Cu).

5. Начертите схематические кривые охлаждения расплавов состава I, II и III, определив число и состав фаз и рассчитав число степеней свободы в характерных точках и на каждом участке кривой охлаждения.

5.

Кривые охлаждения

I-a: одна фаза (расплав Mg и Cu): s=k+1-f=2+1-1=2

a: три фазы (твердый раствор Mg в Cu; твердое соединение переменного состава (MgCu2);

расплав Mg и Cu): s=k+1-f=2+1-3=0

a-a’: две фазы(твердый раствор Mg в Cu; соединение переменного состава (MgCu2): s=k+1-f=2+1-2=1

II-b: одна фаза (расплав Mg и Cu): s=k+1-f=2+1-1=2 20

b-b’: две фазы (твердый Mg2Cu и расплав Mg и Cu): s=k+1-f=2+1-2=1

b’: три фазы(твердый Mg2Cu; твердый раствор Cu в Mg; расплав Mg и Cu): s=k+1-f=2+1-3=0

b’-b’’: две фазы (твердый Mg2Cu; твердый раствор Cu в Mg): s=k+1-f=2+1-2=1

III-c: одна фаза (расплав Mg и Cu): s=k+1-f=2+1-1=2

c-c’: две фазы (твердый раствор Cu в Mg и расплав Mg и Cu): s=k+1-f=2+1-2=1 c’: три фазы(твердый Mg2Cu; твердый раствор Cu в Mg; расплав Mg и Cu): s=k+1-f=2+1-3=0

c’-c’’: две фазы (твердый Mg2Cu; твердый раствор Cu в Mg): s=k+1-f=2+1-2=1

6. Вычислите массы равновесных фаз при заданной температуре t,оС и количестве исходной смеси состава III.

6.

Mg - Cu

500г

III – 90% Mg t=5500С

Первая фаза (твердая) –99.5% Mg и 0.5%Cu Вторая фаза (жидкая) – 79% Mg и 21% Cu

m(Mg)+m(Cu)=500 г По правилу рычага:

m(ж)

 

ab

 

99.5 90

0.864

m(тв)

bc

90 79

 

 

 

m(ж) 0.864m(тв)

m(ж) m(тв) 0.864m(тв) m(тв) 1.864m(тв) 500г m(тв) 268г m(ж) 0.864m(тв) 0.864 268г 232г

7. Для систем, образующих химические соединения, определите формулы этих соединений.

7.

химическое соединение (№1): 17% Mg и 83% Cu

Мольные доли:

21

Соседние файлы в предмете Физическая химия