Материаловедение и технология конструкционных материалов
.pdf120 |
Раздел I. Материаловедение |
Взависимости от состава газовой смеси и содержания углерода
встали атмосфера в рабочем пространстве печи может иметь раз личную науглероживающую способность. Скорость газовой цемен тации составляет 0,12...0,15 мм/ч при температуре 930...950 °С, а толщина диффузионного слоя достигает 1,7 мм.
Газовая цементация осуществляется в стационарных или пе риодических конвейерных печах. Цементирующий газ подают
вцементационную реторту. При газовой цементации можно полу чить заданную концентрацию углерода в слое, сократить дли тельность процесса (отпадает необходимость прогрева ящиков, наполненных плохо проводящим тепло карбюризатором), обеспе чить возможность полной механизации и автоматизации процес са, проводить закалку непосредственно от температуры цемен тации.
Содержание углерода в поверхностном слое при данной тем пературе определяется пределом растворимости углерода в аустените (линия SE диаграммы Fe—Fe3C). Так как температура цементации выше температуры Ас3, углерод поглощается аустенитом(рис. 5.1, а). Предельное содержание углерода в аустените
внепосредственной близости от поверхности обычно составляет 1,1...1,2 % и быстро убывает по толщине детали. При охлажде нии детали происходят фазовые превращения в поверхностном слое, а поскольку цементованный слой имеет переменную кон центрацию, то его структура различна по глубине.
Поверхностная зона имеет структуру, состоящую из перлита и цементита — заэвтектоидная зона; затем идут эвтектоидная зона, состоящая из одного перлита, и доэвтектоиднаЯ зона — из перлита и феррита (рис. 5.1, б и рис. 5.2). Количество феррита
вэтой зоне непрерывно возрастает в направлении к сердцеви не. За эффективную толщину цементованного слоя принимают сумму заэвтектоидной, эвтектоидной зон и половину переход ной зоны до области, содержащей 0,4 % углерода.
Для получения необходимых свойств детали после цементации обязательно подвергают термической обработке. Обычно после цементации структура стали крупнозернистая, что связано с вы держкой при высокой температуре. Для таких деталей прово дятся двойная закалка и отпуск.
Первая закалка (или нормализация) проводится с темпера тур 880...900 °С с целью измельчения структуры сердцевины и устранения цементитной сетки в поверхностном слое. Вторую
обработка термическая-Химико .5
Рис. 5.1. Схема режима цементации (а), участок диаграммы Fe—Fe3C и кривая изменения содержания углерода по толщине цементованного слоя (б)
121
122 |
Раздел |
I. Материаловедение |
1 |
2 |
3 |
Рис. 5.2. Микроструктура цементованного слоя низкоуглеродистой стали:
1 — заэвтектоидная зона (П + Ц); 2 — эвтектоидная зона (П); 3 — доэвтектоидная зона (П + Ф)
закалку проводят с нагревом до 760. ..780 °С для устранения пере грева цементованного слоя и придания ему высокой твердости. Для наследственно мелкозернистых сталей применяют закалку
стемператур выше Ас,. После газовой цементации такие изделия Часто закаливают без повторного нагрева, непосредственно из печи
стемператур 840...860 °С после подстуживания с целью умень шения коробления обрабатываемых изделий.
После закалки цементованные детали во всех случаях под вергают низкому отпуску при температуре 160...180 °С для уменьшения закалочных напряжений и повышения сопротив ления хрупкому разрушению.
Азотирование
Азотированием называется технологический процесс диф фузионного насыщения поверхности стальных изделий азотом, в результате которого повышается твердость, износостойкость
5. Химико-термическая обработка |
123 |
и предел выносливости ответственных деталей машин (напри мер, коленчатых валов, гильз цилиндров, червяков, валов и др.). Азотированию подвергают детали из среднеуглеродистых сталей, которые прошли чистовую обработку, закалку и высокий отпуск. После азотирования детали шлифуют или полируют.
Детали, подвергаемые азотированию, укладываются в герме тичные камеры, куда с определенной скоростью подается амми ак, который при нагреве разлагается с образованием атомарного азота:
NH3 -» ЗН + NaT.
Температура азотирования составляет 500...600 °С (рис. 5.3, а). Длительность процесса зависит от необходимой толщины азоти рованного слоя. Для определения структур, образующихся в по верхностных слоях при азотировании, рассмотрим диаграмму Fe—N (рис. 5.3, б), штриховые линии на которой указывают температуру азотирования.
а |
б |
500...600
1, с Fe |
N |
в |
N |
Рис. 5.3. Схема режима азотирования (а), диаграмма Fe—N (б)
и структура азотированного слоя при температуре 640 °С (в)
124 |
Раздел I. Материаловедение |
f&sfetftftstitжщт:.- |
|
Из диаграммы видно, что при температуре азотирования в си стеме Fe—N существуют следующие фазы: а-фаза— твердый раствор азота в a -железе (азотистый феррит); /-ф аза— твердый раствор на основе нитрида железа Fe4N и е-фаза — твердый рас твор на основе нитрида железа Fe2_3N. При медленном охлажде нии от этих температур азотированный слой состоит из трех фаз: е, / и а. При температуре выше 590 °С присутствует у-фаза — азотистый аустенит, существующий как равновесная фаза лишь выше эвтектоидной температуры 591 °С. При более низкой тем пературе он распадается на эвтектоид (а + у'), и азотированный слой состоит из е-, у'- и (а + уО'фаз (рис. 5.3, в). Структура азо тированного слоя стали, легированной алюминием, приведена на рис. 5.4.
Г
Рис. 5.4. Структура азотированного слоя стали, легированной
алюминием:
е — светлая тонкая полоса; у — темная широкая полоса
Распределение азота по глубине имеет скачкообразный харак тер вследствие отсутствия переходных двухфазных слоев. При азотировании углеродистых сталей наряду с указанными выше фазами возможно образование карбонитридных фаз Fe2_3(N, С). Твердость азотированного слоя таких сталей невелика и состав ляет 450...550 HV. Поэтому азотированию рекомендуют под вергать стали, легированные хромом, молибденом, алюминием, ванадием и титаном, так как в них на поверхности образуются легированные е- и /-фазы типа (Fe, M)2_3N и (Fe, M)4N, а также нитриды типа Cr2N, AIN, Mo2N. Комплексное легирование хро мом, молибденом и алюминием позволяет повысить твердость азотированного слоя до 1200 HV, а в сталях, не содержащих алюминий, — до 950 HV.
Азотирование — длительная операция. Для получения слоя толщиной 0,5 мм требуется порядка 60 ч при температуре азо
5. Химико-термическая обработка |
125 |
тирования 500...520 °С. С целью ускорения процесса азотиро вание проводят по двухступенчатому режиму: при 500...520 °С в течение 12...15 ч и при 540...600 °С в течение 20...25 ч. Вто рая стадия ускоряет диффузионные процессы и общая длитель ность процесса сокращается в 1,5...2 раза.
jg g j| Цианирование
Цианирование сталей заключается в поверхностном насыще нии стальных изделий одновременно углеродом и азотом из рас плавленных цианистых солей NaCN с добавками солей NaCl, BaCl и др. При нагреве в ванне, содержащей указанные соли, происходят следующие реакции:
2NaCN + 0 2 -> 2NaCNO,
2NaCNO + 0 2 -> Na2C03 + 2Nai + СО,
2СО -> С02 + Сат.
Образующиеся атомарный азот и углерод диффундируют в сталь. Детали нагревают в расплавленных солях до темпера туры 820...860 °С и выдерживают 0,5...1,5 ч. При этом толщина диффузионного слоя достигает 0,16...0,35 мм и в нем содержится примерно 0,7 % углерода и 0,1 % азота.
После цианирования детали закаливают непосредственно из цианистой ванны и подвергают низкому отпуску при 180...200 °С. Твердость цианированного слоя после термической обработки 58...62 HRC3. Цианированный слой по сравнению с цементован ным обладает более высокой износостойкостью. Его структура состоит из тонкого поверхностного слоя карбонитридов Fe2(C, N), Fe3(C, N), после чего следует слой азотистого мартенсита.
Цианированию подвергают коленчатые валы, шестерни, ре жущий инструмент, штампы, пресс-формы и др. Основным не достатком цианирования является его ядовитость. Соли NaCl и BaCl добавляют для повышения температуры плавления смеси, что несколько уменьшает испарение дорогих и ядовитых циани стых солей при рабочих температурах. Этих недостатков лишен процесс газового цианирования, получивший название нитро цементации.
126 Раздел I. Материаловедение
При нитроцементации совмещают процессы газовой цемен тации и азотирования и используют смесь СО, С02, Н2, СН4, NH3. Температура и состав атмосферы контролируются и зависят от марки стали, требуемой структуры и глубины насыщаемого слоя детали.
Высокотемпературная нитроцементация осуществляется для деталей из конструкционных сталей при температурах 830...950 °С и из легированных — при 850...870 °С. Процесс длится 4... 10 ч, так как диффузия углерода существенно уско ряется в присутствии азота.
Низкотемпературная нитроцементация проводится для инструмента из быстрорежущей стали при температурах 550...570 °С. Процесс длится 1,5...3 ч, толщина нитроцементованного слоя 0,02...0,04 мм, а его твердость 900...1200 HV. Изно состойкость инструмента повышается в 1,5...2 раза. Перед низко температурной нитроцементацией детали подвергают закалке и высокому отпуску.
После нитроцементации осуществляют закалку с 800. ..825 °С (после подстуживания) и низкий отпуск при 160...180 °С. Твер дость достигает 56...62 HRC3, а толщина нитроцементованного слоя составляет 0,2...0,8 мм. Структура слоя представлена мел кокристаллическим мартенситом, остаточным аустенитом и не большим количеством дисперсных включений карбонитридов. В случае повышенного количества аустенита после закалки ре комендуется обработка холодом,.
Преимуществами нитроцементации по сравнению с цианиро ванием являются безопасность процесса (отсутствуют ядовитые вещества), его низкая стоимость и возможность более точного регулирования толщины и состава поверхностного слоя. Преиму щества по сравнению с цементацией заключаются в меньшей длительности и стоимости процесса, более простой термической обработке, меньшей деформации и более высокой износостойко сти и усталостной прочности.
5.5. Диффузионная металлизация
Диффузионное насыщение поверхностного слоя стальных изде лий металлами — диффузионная металлизация — производится с целью упрочнения и придания особых физико-химических
5. Химико-термическая обработка |
127 |
свойств поверхностному слою детали. Диффузионная металлиза ция может проводиться из расплава диффундирующего металла или его солей, из газовой и твердой фаз. Наибольшее распро странение получили методы алитирования, хромирования и силицирования.
Алит ирование, или диффузионное насыщение алюминием, проводится для повышения жаростойкости и коррозионной стойкости деталей из углеродистых сталей, используемых пре имущественно в теплоэнергетическом машиностроении.
Насыщаемые детали вместе с порошком из ферроалюминия, оксида алюминия А120 3 и хлористого аммония NH4C1 упаковы вают в металлические контейнеры с плавкими затворами и на гревают до 950...1000 °С. Во время нагрева в алитирующей смеси протекают следующие реакции:
NH4C1 -» NH3 + НС1,
6НС1 + 2А1 -» 2АЮ13 + ЗН2.
Пары хлористого алюминия реагируют с железом на поверх ности изделия по реакции:
Fe + А1С1Я-» FeCl3 + AI„.
Атомарный алюминий диффундирует в металл, образуя твер дый раствор алюминия с железом в поверхностном слое изделия. После выдержки в течение 3...16 ч обеспечивается толщина алитированного слоя 0,3...0,5 мм, а содержание алюминия в нем достигает 40...50 %-.
Жидкостное алитирование проводится при температуре 750...800 °С в ванне с расплавленным алюминием, содержащим
3...4 % Fe. После выдержки в течение 45...90 мин получается насыщенный алюминием слой толщиной 0,20...0,35 мм.
На рис. 5.5 показана микроструктура стали 45 после алити рования в расплавленном алюминии при 800 °С. Диффузионный слой состоит из фазы Fe2Al5 и имеет иглообразный характер.
Хромирование, или диффузионное насыщение хромом, про водят для повышения твердости, износостойкости, окалиностойкости и коррозионной стойкости среднеуглеродистых сталей. В результате хромирования на поверхности образуется тонкий слой (0,025...0,030 мм) карбида хрома (Cr, Fe)7C3 или (Cr, Fe)23C6 и переходный слой с высоким содержанием углерода (0,8 %).
128 |
Раздел I. Материаловедение |
5. Химико-термическая обработка |
129 |
Толщина хромированного слоя 0,1...0,3 мм, твердость — 1200...
1300 HV. Хромирование осуществляется из порошковой смеси, состоящей из феррохрома, оксида алюминия и хлористого алю миния, при температуре 950...1100 °С в течение 6...12 ч.
На рис. 5.6 приведена структура хромированного слоя на армко-железе после газового хромирования при 1100 °С, про должительность процесса 6 ч.
С илицирование, или диффузионное насыщение кремнием, применяется для стальных и чугунных деталей для повышения коррозионной стойкости в морской воде, в азотной, серной и соля ной кислотах, износостойкости и жаростойкости при темпера турах до 700...750 °С. Силицирование проводят в порошковых смесях, содержащих ферросилиций, или в Газовых средах при температуре 950...1100 °С в течение 2...12 ч. Толщина силицированного слоя составляет 0,3... 1,0 мм, структура поверхност ного слоя состоит из твердого раствора кремния в a -железе, за которым располагается перлит (200...300 HV). Силицированный слой имеет поры, которые часто пропитывают маслом при 170...200 °С для повышения износостойкости деталей.
