1_blok_voprosov_FKh_s_oglavleniem

Перманганатометрия — это титриметрический (объёмный) метод определения веществ, основанный на реакциях окисления с участием перманганат-ионов.

В основе перманганатометрического титрования лежит окислительновосстановительный процесс с участием пары Mn(VII)/Mn(II) (Еo=+1,52 В) в кислой среде:

Цериметрия — метод окислительно-восстановительного титрования, основанный на реакциях с участием соединений церия(IV).

Основной реакцией цериметрии является

Потенциал зависит как от pH среды вследствие сильной гидролизуемости иона Ce4+, так и от природы кислоты ввиду образования комплексов Ce4+ с анионами кислот.

Прямым цериметрическим титрованием определяют ионы-восстановители Fe2+, Sn2+, Sb3+, As3+, U4+, а титрованием по остатку — окислители MnO2, PbO2. Кроме того, цериметрия успешно применяется в определении ряда органических веществ: щавелевой, винной, лимонной и яблочной кислот, спиртов и кетонов.

Жёлтая окраска ионов Ce4+ (ион Ce3+ бесцветен), интенсивность которой в горячих растворах увеличивается, позволяет не использовать специальные индикаторы, но в целях повышения точности титрования в качестве индикаторов используют ферроин, дифениламиновые производные, а также метиловый оранжевый и метиловый красный, необратимо окисляющиеся Ce(IV). Возможно также потенциометрическое и амперометрическое определение конечной точки титрования.

11.Броматометрический и йодхлорметрический методы определения лекарственных веществ. Напишите уравнения химических реакций, расчетные формулы с учетом и без учета контрольного опыта.

Броматометрия — метод окислительно-восстановительного титрования, основанный на реакции восстановления бромат-иона.

В качестве титранта в броматометрии используют водный раствор калий бромата

KBrO3.

Основной реакцией броматометрии является

При появлении в растворе бромид-ионов в присутствии бромат-иона и катионов водорода начинается реакция:

Внейтральных растворах данная реакция не идёт. Выделяющийся элементный бром способен стехиометрически реагировать с органическими веществами без образования побочных продуктов.

Всвязи с этим броматометрия используется в двух типах анализа:

•Прямая реакция бромат-иона с восстановителем

•Реакция брома, образовавшегося при взаимодействии бромид- и бромат-ионов

Индикаторами в броматометрии служат азокрасители, например, метиловый оранжевый или метиловый красный, необратимо окисляющиеся бромат-ионами с образованием бесцветных продуктов. Также могут быть использованы некоторые индикаторы, способные обратимо изменять свой цвет, в частности, хинолиновый жёлтый, α-нафтофлавон, п-этоксихризоидин. Конец титрования определяют также по появлению бурой окраски выделяющегося брома, а также потенциометрическим или фотометрическим способом.

Броматометрическое титрование используют для определения соединений мышьяка (III), олова (II), железа (II), сурьмы (III), пероксида водорода, нитритов, тиоцианатов, гидразина, гидроксиламина, семикарбазида, тиокарбамида, щавелевой кислоты и др. Этим методом определяют мышьяковистый ангидрид, новарсенол, миарсенол, осарсол и другие лекарственные вещества после их минерализации. Бромометрическое титрование успешно применяется для определения ряда органических соединений, особенно группы фенолов, поскольку бромирование таких соединений протекает легко и стехиометрически. Определяют резорцин, салициловую кислоту и её соли, сульфаниламидные препараты, тимол и другие лекарственные вещества.

Йодхлорметрия – отличается от йодометрии использованием в качестве титранта не раствор йода, а более устойчивый раствор йодмонохлорида. Аналогично йоду йодмонохлорид образует йодпроизводные органических оснований. Избыток титранта устанавливают йодометрически

IСl + KI = I2 + KCl

I2 + Na2S2O3 = 2NaI + Na2S4O6

12.Количественный анализ органических лекарственных веществ на основе реакций обмена, образования нерастворимых и малодиссоциированных соединений: аргентометрия, тиоцианометрия(роданометрия). Преимущества и недостатки методов. Напишите уравнения химических реакций, расчетные формулы.

В основу методов осаждения положены реакции, сопровождающиеся образованием малорастворимых соединений. Реакции применимы при условии, что протекают до конца (ПР образующегося осадка ≤ 10-8), с высокой скоростью, не осложняются процессами адсорбции ионов на образующихся осадках. Очень важным условием является возможность фиксирования точки эквивалентности.

Аргентометрия — титриметрический метод количественного анализа анионов, образующих малорастворимые соединения или устойчивые комплексы с катионами серебра[1]. Методы аргентометрии, главным образом, применяют для определения галогенидов, например, хлорида[2]:

Методы аргентометрии

используемыми индикаторами (или их отсутствием) в процессе анализа[2]:

•метод равного помутнения (без индикатора);

•метод Мора (индикатор — хромат калия);

•метод Фольгарда (индикатор — тиоцианатные комплексы железа (III));

•метод Фаянса (адсорбционные индикаторы).

Наиболее широко в промышленности используется метод Фольгарда, с помощью которого проводят анализ на содержание галогенидов, арсенатов, оксалатов и других анионов, образующих малорастворимые соединения с катионами серебра, в кислой среде. Метод Мора применяется менее часто, анализируя вещества только в нейтральной среде

Метод Мора. Прямая аргентометрия.

Только для Cl–, Br–; (не исп для I–).

Титрант – AgNO3, индикатор – K2CrO4, среда: pH=6–8.

NaBr + AgNO3 → AgBr↓ + NaNO3, K2CrO4 + 2AgNO3 → Ag2CrO4↓ + 2KNO3.

рН>8: 2Ag+ + 2OH– → Ag2O + H2O.

Присутствие ионов: SO42–, S2–, PO43–, AsO33–, BO33–, CO32–; Bi3+, Ba2+, Pb2+.

Метод Фаянса. Прямая аргентометрия.

Титрант – AgNO3, индикаторы – эозинат натрия (Br–,I–), бромтимоловый синий (Cl–),

среда – CH3COOH (30%).

NaI + AgNO3 → AgI↓ + NaNO3.

Йодид серебра адсорбирует на себе одноименные ионы; появляется ярко-розовая окраска.

В точке эквивалентности коллоидная частица становится электронейтральной, в КТТ начинает адсорбировать Ag+; идет перезарядка мицеллы, осадок коагулирует, раствор просветляется:

Метод Фольдгарда. Обратная аргентометрия. (ТИОЦИОНАТОМЕТРИЯ)

Методом тиоцианатометрии (титрование по Фольгарду) определяют галогениды и тиоцианаты. Прямым титрованием раствором KSCN (NH4SCN) можно определить ионы

Ag+ и Hg22+.

Титранты – 1) AgNO3, 2) NH4SCN;

Индикаторы – раствор железо-аммонийных квасцов – (NH4) Fe(SO4)2 12Н2О (Cl–, Br–), FeCl3 (I–); В точке эквивалентности появляется бледно-красное окрашивание вследствие реакции:

Fe+3 + SCN- → Fe(SCN)2+

Титрование проводят в кислой среде (HNO3), чтобы подавить гидролиз индикатора. При определении хлоридов учитывают, что осадок AgСI имеет повышенную (относительно других галогенидов серебра) растворимость, сравнимую с растворимостью осадка AgSCN. Поэтому для предотвращения реакции:

AgСI + SCN- AgSCN + СI-

применяют добавки нитробензола, который хорошо адсорбируется на осадке AgСI и препятствует его растворению.

К раствору навески препарата прибавляют HNO3, точный избыточный объем AgNO3 и индикатор:

KBr + AgNO3 → AgBr↓ + KNO3,

AgNO3 + NH4SCN → AgSCN↓ + NH4NO3;

В КТТ индикатор взаимодействует с титрантом:

3NH4SCN + NH4Fe(SO4)2 → Fe(SCN)3 + 2(NH4)2SO4.

.

Преимущества пред другими методами:

1.Сильнокислая среда,

2.Не мешают другие ионы; Недостатки:

1.Меньшая точность (обратный метод), Особенности титрования хлоридов:

1.Низкая скорость титрования [Ks(AgCl)>Ks(AgCNS)],

2.Очень слабое перемешивание,

3.Добавление толуола или бензола для экстракции AgCl. Особенности титрования йодидов:

После добавления нитрата серебра ждут полного осаждения AgI, второй индикатор

добавляют перед самым титрованием:

2KI + 2FeCl3 → I2 + 2FeCl2 + 2KCl.

13.Метод нитритометрии и применение его в фармацевтическом анализе. Способы установления конца титрования. Напишите уравнения химических реакций, расчетные формулы.

Нитритометрическое титрование – фармакопейный метод количественного определения веществ, использующий в качестве титранта раствор натрий нитрита NaNO2. Нитритометрическое титрование применяют для определения неорганических веществ: олова (II), мышьяка (III), железа (II) и органических ароматических нитро- и аминопроизводных. В фармацевтическом анализе нитритометрически определяют такие препараты как анестезин, новокаин, новокаинамид, дикаин, наганин, норсульфазол, парацетамол, стрептоцид, сульгин, сульфадимезин, сульфацил-натрий, уротропин. Определяют ароматические нитросоединения, которые первоначально восстанавливают до аминов, а затем титруют натрий нитритом. Например, так определяют содержание левомицетина.

Нитритометрия — метод количественного анализа ароматических аминов,

основанный на их титровании нитритом натрия.

Метод основан на реакции первичных аминов с азотистой кислотой с образованием диазосоединений:

Титрантом является раствор нитрита натрия. Катализатором служит раствор бромида калия, облегчающий процесс диазотирования. Точка эквивалентности определяется при помощи индикаторов —тропеолина 00 (переход от красного цвета раствора к жёлтому), нейтрального красного (переход от красно-фиолетового цвета к синему), иодкрахмальная бумага, а также потенциометрически (с платиновым электродом в качестве индикаторного электрода, хлорсеребряного или каломельного в качестве электрода сравнения). Титрование проводят при пониженной температуре, чтобы избежать разложения азотистой кислоты и соли диазония.

14.Методы идентификации и определения количественного содержания аминокислот алифатического ряда, особенности анализа серосодержащих аминокислот. Уравнения химических реакций, расчетные формулы

Реакции подлинности:

1)ИК

2)УФ

3)Оптическая активность

4)ТСХ

Общие групповые реакции:

Нингидриновая проба:

Реакция комлпексообразования с солями тяжелых металлов

Реакция сплавления с тиоционатом калия

Образование эфиров

Образования оснований Шиффа

Серосодержащие аминокислоты