Учебники Рудзитис / 9
.pdf
Лабораторный опыт. Распознавание солей аммония
1)В одну пробирку поместите немного кристаллического сульфата аммония (NH4)2SO4, в другую — нитрата аммония NH4NO3.
Вобе пробирки прилейте по 1—2 мл раствора гидроксида натрия и слегка нагрейте.
2)В струю выделяющегося газа поместите красную лакмусовую бумагу, смоченную дистиллированной водой.
Какой газ выделяется в данном опыте? Напишите уравнения соответствующих реакций.
Как можно отличить соли аммония от других солей?
Выделение аммиака при взаимодействии соли со щёлочью — качественная реакция на ионы аммония:
NH4+ + OH–
Рис. 24. Разложение хлорида аммония
= NH3 + H2O
Получение. Соли аммония получают:
1)при взаимодействии аммиака с кислотами;
2)при нейтрализации аммиачной воды кислотами.
В том и другом случае при избытке многоосновных кислот
образуются кислые соли. Применение. Сульфат аммо-
ния и нитрат аммония применяют в основном в качестве минеральных удобрений (см. § 28). Гидрокарбонат аммония используют в качестве разрыхлителя теста при выпечке кондитерских изделий. Бромидом аммония обрабатывают дерево для защиты от возгорания.
Соли аммония. Качественная реакция на ионы аммония
90
1.Составьте уравнения реакций, при которых образуются: а) дигидрофосфат аммония; б) гидрофосфат аммония; в) фосфат аммония.
2.Какие свойства гидрокарбоната аммония используют при выпечке кондитерских изделий? Напишите уравнение реакции.
3.Начертите в тетради таблицу. В соответствующих графах запишите молекулярные и ионные уравнения реакций, поясняющих химические свойства указанных солей. Проверьте выполнение задания у соседа по парте.
Соль |
Химические свойства, |
Специфические |
|
общие с другими солями |
свойства |
||
|
NН4Сl
(NН4)2СO3 (NН4)2S (NН4)2SO4
4.10,7 г хлорида аммония смешали с гидроксидом кальция и смесь нагрели. Какой газ выделился? Рассчитайте его массу и объём (н. у.).
5.Рассчитайте объём (н. у.) и массу аммиака, требующегося для получения 5 т нитрата аммония.
1.Установите соответствие между исходными и полученными веществами.
1) |
(NH4)2CO3 |
A. NH3 + H2O + K2SO4 |
|
2) |
NH4Cl + H2SO4 |
Б. NH4NO3 + BaSO4 |
|
3) |
(NH4)2SO4 |
+ KOH |
B. (NH4)2SO4 + HCl |
4) |
(NH4)2SO4 |
+ Ba(NO3)2 |
Г. NH3 + CO2 |
Д. NH3 + CO2 + H2O
2. Отрицательную степень окисления азот проявляет в соединении
1) NO |
2) N2O3 |
3) HNO3 |
4) NH3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
Язнаю качественную реакцию на ион аммония.
Яумею составлять уравнения реакций, характеризующих химические свойства солей аммония.
91
§ 27 Азотная кислота
"Вспомните механизм образования ковалентной химической связи.
"Какие реакции называют обратимыми?
"Какие общие свойства характерны для кислот?
Строение молекулы. Согласно представлениям о ковалентной связи структурную формулу азотной кислоты следовало бы изобразить так:
+5 O
H—O—N
O
Но при таком изображении вокруг атома азота оказывается вместо устойчивого восьмиэлектронного слоя десятиэлектронный слой (каждая общая электронная пара изображена валентным штрихом). Это противоречие устраняется, если допустить, что между атомом азота и одним из атомов кислорода существует связь, которая образуется по донорноакцепторному механизму (см. § 7). Тогда структурную формулу азотной кислоты можно было бы изобразить так:
|
O |
|
O |
H—O—N |
O |
|
H—O—N |
|
|||
|
|||
|
|||
|
|
O |
(Между формулами стоит математический знак тождества.)
Однако опытным путём доказано, что в молекуле азотной кислоты между атомом азота и двумя атомами кислорода химические связи совершенно одинаковые, т. е. нет двойных и одинарных связей. Поэтому строение молекулы азотной кислоты следует изобразить так:
O
H—O—N
O
Оба атома кислорода, связанные только с азотом, равноценны; они находятся на одинаковом расстоянии от атома азота, т. е. четвёртая связь разделена поровну между двумя атомами кислорода.
Степень окисления азота в молекуле азотной кислоты равна +5 (от атома азота в сторону атомов кислорода смещено пять электронов). Валентность же азота равна четырём (имеются четыре общие электронные пары).
92
Физические свойства. Чистая азотная кислота — бесцветная дымящаяся жидкость с резким раздражающим запахом. Концентрированная азотная кислота обычно окрашена в жёлтый цвет. Такой цвет придаёт ей оксид азота(IV), который образуется вследствие частичного разложе-
ния азотной кислоты и растворяется в ней.
Химические свойства. Как и серная кислота, азотная кислота — сильный окислитель. Это связано с тем, что атом азота в её молекуле находится в степени окисления +5. Он легко принимает электроны и может восстанавливаться до степени окисления +4, +2, 0 и –3. Химические свойства азотной кислоты представлены в таблице 16.
|
|
|
|
|
Таблица 16 |
||
|
|
Химические свойства азотной кислоты |
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Свойства, |
|
Специфические свойства |
|||
общие с другими кислотами |
|
||||||
|
|
|
|
||||
|
|
||||||
1. Азотная кислота является сильной |
1. При нагревании и под действием |
||||||
кислотой (аналогично соляной и |
света |
концентрированная |
азотная |
||||
серной), поэтому она диссоциирует |
кислота разлагается: |
|
|||||
полностью: |
|
|
t, свет |
|
|
||
HNO3 = H |
+ |
– |
4HNO3 2H2O + 4NO2 + O2 |
||||
|
+ NO3 |
Азотная кислота является сильным оки- |
|||||
|
|
|
|||||
|
|
|
слителем: тлеющая лучинка в нагретой |
||||
|
|
|
концентрированной |
азотной |
кислоте |
||
|
|
|
загорается, скипидар и древесные опил- |
||||
|
|
|
ки в концентрированной азотной ки- |
||||
|
|
|
слоте воспламеняются (рис. 25) |
|
|||
|
|
||||||
2. Реагирует с основными оксида- |
2. При взаимодействии концентриро- |
||||||
ми: |
|
|
ванной азотной кислоты с белками |
||||
CuO + 2HNO3 = Cu(NO3)2 + H2O |
образуются вещества ярко-жёлтого |
||||||
цвета. Поэтому если на кожу попадает |
|||||||
|
|
|
|||||
|
|
|
азотная кислота, то появляются жёлтые |
||||
|
|
|
пятна |
|
|
|
|
|
|
||||||
3. Реагирует с основаниями: |
3. Азотная кислота по-разному реаги- |
||||||
NaOH + HNO3 = NaNO3 + H2O |
рует с металлами. В этих реакциях в |
||||||
зависимости от концентрации кислоты |
|||||||
|
|
|
|||||
4. Реагирует с солями более слабых |
и восстановительной |
способности ме- |
|||||
талла |
выделяются различные |
оксиды |
|||||
и более летучих кислот (см. ряд ак- |
|||||||
азота, иногда азот и даже аммиак |
|||||||
тивности металлов на стр. 145): |
|||||||
|
|
|
|
||||
Na2CO3 + 2HNO3 = |
|
|
|
|
|||
= 2NaNO3 + H2O + CO2 |
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
93
Весьма характерны реакции концентрированной и разбавленной азотной кислоты с медью:
0 |
+5 |
+2 |
+4 |
Cu + 4HNO3(конц.) = Сu(NO3)2 + 2NO2 + 2H2O
|
0 |
+2 |
|
|
Сu – 2e Cu |
1 |
|
|
+5 |
+4 |
|
|
N + e |
N |
2 |
0 |
+5 |
+2 |
+2 |
3Cu + 8HNO3(разб.) = 3Сu(NO3)2 + 2NO + 4H2O
|
|
|
0 |
+2 |
|
|
|
|
|
Сu – 2e |
Cu |
3 |
|
|
|
|
+5 |
+2 |
|
|
Рис. 25. Воспламене- |
N + 3e N |
2 |
||||
ние скипидара в кон- |
С серебром и ртутью азотная кислота реагирует |
|||||
центрированной азот- |
||||||
так же, как и с медью. Золото, платина, осмий, ири- |
||||||
ной кислоте |
||||||
|
|
|
дий и некоторые другие металлы с азотной кислотой |
|||
|
|
|
не реагируют ни при каких условиях. |
|||
При работе с концентрированной азотной кислотой необходимо соблюдать крайнюю осторожность: не допускать её попадания на кожу
и одежду!
Получение. В лаборатории азотную кислоту получают действием концентрированной серной кислоты на кристаллический нитрат натрия или калия при небольшом нагревании:
t
NaNO3 + H2SO4 = NaHSO4 + HNO3
При более сильном нагревании образуется сульфат натрия, но в этих
условиях азотная кислота разлагается.
В промышленности азотную кислоту получают окислением аммиака кислородом воздуха в присутствии катализатора (платины).
Первая стадия:
–3 |
0 |
+2 –2 |
–2 |
4NH3 + 5O2 = 4NO + 6H2O + Q |
|||
Вторая стадия: |
|
|
|
|
+2 |
+4 |
|
|
2NO + O2 = 2NO2 |
|
|
Третья стадия: |
|
|
|
+4 |
|
+5 |
+2 |
3NO2 + H2O 2HNO3 + NO
94
Рис. 26. Применение азотной кислоты (на белом фоне помещён материал, который вы будете изучать позже)
При избытке кислорода реакция протекает без выделения оксида азота(II):
+4 0 +5 –2
4NO2 + 2H2O + O2 4HNO3 + Q
Реакция оксида азота(IV) с водой экзотермическая и обра-
тимая. Это объясняется тем, что азотная кислота при нагре- См. § 5 вании разлагается. Чтобы сместить равновесие вправо, уве-
личивают давление.
Применение азотной кислоты показано на рисунке 26.
Разбавленная азотная кислота. Концентрированная азотная кислота
1.Объясните, почему азотную кислоту относят к кислотам-окисли- телям. Какие ещё кислоты-окислители вам известны? Можно ли отнести
кподобным кислотам соляную кислоту? Обсудите этот вопрос с соседом по парте.
2.При взаимодействии разбавленной азотной кислоты с некоторыми металлами (Mg, Zn) может выделиться оксид азота(I) или азот. Напишите соответствующие уравнения окислительно-восстановительных реакций.
95
3.Напишите молекулярные, полные ионные и сокращённые ионные уравнения реакций, с помощью которых можно различить соляную, серную и азотную кислоты.
4.Приведите уравнения реакций: а) характерных только для азотной кислоты; б) общих для азотной и других кислот.
5.Напишите уравнения реакций, протекающих между серебром и разбавленной, а также концентрированной азотной кислотой. Покажите переход электронов и подчеркните окислитель одной чертой, а восстановитель двумя.
6.Используя рисунок 26, подготовьте компьютерную презентацию на
тему «Применение азотной кислоты».
7*. Какой объём аммиака (н. у.) потребуется для получения 50 т раствора с массовой долей азотной кислоты 0,5?
1.Установите соответствие между исходными веществами и продуктами реакции.
1) |
HNO3 |
|
|
A. NH3 + KNO3 + H2O |
2) |
NH4NO3 + KOH |
|
|
Б. HNO3 + ZnSO4 |
|
|
|
|
|
3) |
Cu(NO3)2 + KOH |
|
|
B. ZnSO4 + H2 |
4) |
Zn(NO3)2(тв.) + H2SO4(конц.) |
Г. NO2 + O2 + H2O |
||
|
|
|
|
Д. Cu(OH)2 + KNO3 |
2. |
Азотная кислота не взаимодействует |
|
||
1) |
с оксидом углерода(IV) |
3) |
с карбонатом натрия |
|
2) |
c оксидом меди(II) |
4) |
с гидроксидом алюминия |
|
|
|
|
|
|
Используя Интернет, ознакомьтесь с видеофрагментами, иллюстрирующими взаимодействие концентрированной азотной кислоты
смедью.
Яумею составлять уравнения химических реакций, лежащих в основе получения азотной кислоты, и разъяснять закономерности их протекания.
Ямогу объяснить окислительные свойства разбавленной и концентрированной азотной кислоты.
96
Соли азотной кислоты |
§ 28 |
"Что такое ряд активности металлов?
"Вспомните из курса биологии, что такое макроэлементы и микроэлементы.
Соли азотной кислоты называют нитратами. Нитраты щелочных металлов, кальция и аммония имеют ещё название селитры, например:
NH4NO3 — аммиачная селитра, NaNO3 — натриевая селитра. Получение. Нитраты образуются при взаимодействии:
1)металлов, основных оксидов, оснований, аммиака и некоторых солей с азотной кислотой;
2)оксида азота(IV) со щелочами.
В промышленности нитраты (селитры) главным образом получают в результате взаимодействия азотной кислоты или оксида азота(IV) с карбонатами щелочных и щелочноземельных металлов. Нитрат аммония получают в результате реакции концентрированной азотной кислоты с аммиаком:
HNO3 + NH3 = NH4NO3
Физические свойства. Все нитраты — твёрдые кристаллические ве-
щества, хорошо растворимые в воде.
Химические свойства. Подобно азотной кислоте, нитраты при нагревании разлагаются с выделением кислорода.
В зависимости от химической активности металла, входящего в состав соли, разложение нитратов происходит по-разному. Если обозначить атом одноили двухвалентного металла Me, то
процесс разложения нитратов при нагревании с учётом ряда активности металлов можно изобразить так:
Me находится левее Mg
MeNO2 + O2
MeNO3 |
t |
Me находится между Mg и Сu |
MeO + NO2 |
+ O2 |
|
|
Me находится правее Сu
Me + NO2 + O2
Примеры:
t
2NaNO3 = 2NaNO2 + O2
нитрит
натрия
97
t
2Cu(NO3)2 = 2CuO + 4NO2 + O2
t
2AgNO3 = 2Ag + 2NO2 + O2
Нитрат аммония разлагается с образованием оксида азота(I) и воды:
t
NH4NO3 = N2O + 2H2O
Азотная кислота и её соли содержат нитрат-ионы NO3–. Для качественного определения нитрат-ионов NO3– в пробирку помещают немного исследуемого вещества, добавляют медных стружек, приливают концентрированную серную кислоту и нагревают:
NaNO3 + H2SO4(конц.) = NaHSO4 + HNO3
t
4HNO3 + Cu = Cu(NO3)2 + 2NO2 + 2H2O
Выделение газообразного оксида азота(IV) NO2 бурого цвета при взаимодействии соли с медью и серной кислотой — качественная реакция на нитрат-ионы NO3–.
Применение. Азот относится к макроэлементам, т. е. элементам, которые необходимы живым организмам в больших количествах. Помимо азота, к важнейшим макроэлементам относятся фосфор и калий. Удовлетворить потребность сельскохозяйственных растений в этих элементах можно с помощью минеральных удобрений.
В качестве МИНЕРАЛЬНЫХ УДОБРЕНИЙ используют вещества, содержащие три важнейших питательных элемента — азот, фосфор и калий — и способные в почвенном растворе диссоциировать на ионы.
Буссенго Жан Батист (1802—1887). Французский учёный, академик, один из основоположников научной агрохимии. Его основные научные работы посвящены изучению круговорота веществ в природе. Он установил, что все растения извлекают азот из почвы, а бобовые обогащают почву азотом.
Азот входит в состав белков и нуклеиновых кислот. При его недостатке задерживается образование зелёной массы, растения плохо растут, их листья становятся бледно-зе- лёными и даже желтеют. Азотные
удобрения особенно нужны растениям в весенний период. Именно в качестве азотных удобрений нитраты находят основное применение.
98
Как азотные удобрения используют также соли аммония и некоторые другие соединения азота (табл. 17). Нитрат калия служит и важнейшим калийным удобрением.
Удобрения, содержащие азот, фосфор и калий, получают в промышленных масштабах.
При правильном использовании минеральные удобрения — это наиболее эффективное средство повышения урожайности сельскохозяйст-
венных культур и качества получаемой продукции.
Таблица 17
Азотные удобрения
Химический |
Цвет |
Получение |
состав |
и внешний вид |
в промышленности |
|
|
|
Нитрат натрия (натриевая селитра)
NaNO3 |
Белое или |
серое |
(15—16 % N) |
кристаллическое |
|
|
вещество с |
гигро- |
|
с к о п и ч е с к и м и |
|
|
свойствами |
(серый |
|
цвет придают при- |
|
|
меси) |
|
|
|
|
Получают при производстве азотной кислоты. Газы NO и NO2, не поглощённые водой, пропускают через раствор соды:
Na2CO3 + 2NO2 =
= NaNO3 + NaNO2 + CO2
NaNO2 окисляется в NaNO3
Нитрат калия (калийная селитра)
KNO3 |
Белое |
кристалли- |
100 C |
|
(12,5—13 % N) |
ческое вещество |
KCl + NaNO3 NaCl + KNO3 |
||
|
|
|
|
Из-за меньшей растворимости NaCl |
|
|
|
|
равновесие удаётся сместить вправо |
|
|
|
||
|
Нитрат аммония (аммиачная селитра) |
|||
|
|
|
|
|
NH4NO3 |
Белое |
кристалли- |
Получают при нейтрализации 48—60 %- |
|
(15—16 % N) |
ческое гигроскопи- |
ной азотной кислоты аммиаком: |
||
|
ческое вещество |
NH3 + HNO3 = NH4NO3 |
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Полученный раствор концентрируют и |
|
|
|
|
кристаллизуют в специальных башнях |
|
|
|
|
|
|
|
|
Сульфат аммония |
|
|
|
|
|
|
(NH4)2SO4 |
Белый |
или |
серый |
Получают при взаимодействии аммиака |
(20,5—21 % N) |
кристаллический |
с серной кислотой: |
||
|
порошок, |
слабо |
2NH3 + H2SO4 = (NH4)2SO4 |
|
|
гигроскопичен |
|||
|
|
|||
|
|
|
|
|
99
