Константа гидролиза хлорида меди (II) поIступени связана с к(осн)2поIIступени; константа же гидролиза данной соли поIIступени связана с константой диссоциации основания к(осн)1 поIступени.

К_г1=, (14)

К_г2=. (15)

Так как константа диссоциации основания по Iступени значительно выше (на несколько порядков), чем константа диссоциации основания поIIступени, то

К_(осн)1 » К_(осн)2 , (16)

К_г1 » К_{г2 .} (17)

3) Если соль образована катионом сильного основания (Na⁺, K⁺ и др.) и анионом слабой кислоты (CH₃COO^-, CN^-, S^2-, CO₃^2- и т.д.), то происходит гидролиз по аниону (имеется катион - слабый поляризатор, анион - сильный поляризатор иона H⁺). Примером служит процесс:

а) в молекулярной форме

KCN + H₂O HCN + KOH;

б) в ионно-молекулярной форме

K⁺ + CN^- + H₂O HCN + K⁺ + OH^- ;

в) в краткой ионно-молекулярной форме

CN^-+ H₂O HCN + OH^-.

По мере связывания ионов H⁺ ионами CN^- равновесие диссоциации воды нарушается; в растворе постепенно накапливаются ионы (OH)^-.

При установившемся химическом равновесии концентрация ионов OH^- будет значительно превышать концентрацию ионов H⁺ и раствор KCN будет иметь щёлочную реакцию (pH > 7). Гидролиз в данном случае обусловлен образованием малодиссоциированного соединения – HCN. Очевидно, чем слабее кислота, тем полнее протекает гидролиз.

Охарактеризуем количественно гидролиз соли, образованной сильным основанием и слабой кислотой.

Запишем уравнение гидролиза в ионно-молекулярной форме:

CN^- + H₂O HCN + OH^-

По закону действующих масс константа равновесия этой реакции будет иметь вид

К_р = (18)

Учитывая выражение (3), можем записать:

К_г= К_р[H₂O] = (19)

Из уравнения ионного произведения воды имеем

[OH^-] = (20)

Тогда уравнение (18) можно записать таким образом:

К_г = (21)

Отношение

= , (22)

где К_кисл – константа диссоциации слабой кислоты HCN, тогда выражение (18) принимает вид

К_г = (23)

Из уравнения (19) можно вычислить степень гидролиза цианида калия.

Предположим, что концентрация исходной соли равна с моль/л, степень гидролиза h, то гидролизовано ch молей соли, образуется при этом ch молей HCN и ch г - ионов OH^-.

В равновесии концентрации будут иметь следующие значения:

[HCN] = [OH^-] = ch

[CN^-] = c – ch

Подставим эти значения в уравнение (16):

Кг = (24)

Учитывая, что h << 1, получим

Кг = =ch² , (25)

h = =. (26)

Из полученного уравнения следует, что степень гидролиза в данном случае тем больше:

1. чем больше КH₂O, то есть чем выше температура;

2. чем меньше константа диссоциации кислоты (К_кисл.), то есть чем слабее кислота, соль которой подвергается гидролизу;

3. чем меньше концентрация соли.

Таким образом, и в случае гидролиза соли, образованной сильным основанием и слабой кислотой, для усиления гидролиза надо разбавить раствор и повысить температуру.

Рассмотрим третий случай: гидролиз соли, образованной сильным основанием и слабой кислотой.

К данному типу солей относится карбонат натрия Na₂CO₃. Эта соль образована однокислотным основанием NaOH и двухосновной кислотой H₂CO₃. В таком случае процесс гидролиза протекает ступенчато. При комнатной температуре, в основном, осуществляется 1 ступень гидролиза.

Запишем первую ступень гидролиза карбоната натрия в 3-х формах:

а) в молекулярной форме

Na₂CO₃ + H₂O NaHCO₃ + NaOH;

б) в ионно-молекулярной форме

2Na⁺ + (CO₃)^2- + H₂O Na⁺ + (HCO₃)^- + Na⁺ + (OH)^-;

в) в краткой ионно-молекулярной форме

(CO₃)^2- + H₂O (HCO₃)^- + (OH)^- .

Гидролиз обусловлен образованием малодиссоциирующих частиц (HCO₃)^-. Это приводит к смещению равновесия электролитической диссоциации воды, в растворе появляется избыток гидроксильных ионов, реакция среды pH > 7. Гидролиз протекает по аниону. Образующаяся в результате первой ступени гидролиза по аниону кислая соль – гидрокарбонат натрия – может подвергаться дальнейшему взаимодействию с водой. Но вторая ступень гидролиза имеет меньшую величину константы гидролиза, чем первая ступень. Это обусловлено уменьшением константы диссоциации кислоты при переходе от К_кисл1 к К_кисл2; например, если ион HCO₃^- диссоциирует слабее, чем H₂CO₃,то он и образуется в первую очередь при гидролизе Na₂CO₃.

По второй ступени гидролиз протекает следующим образом:

а) в молекулярной форме

NaHCO₃ + H₂O NaOH + H₂CO₃;

б) в ионно-молекулярной форме

Na⁺ + (HCO₃)^- + H₂O Na⁺ +OH^- + H₂CO₃;

в) в краткой ионно-молекулярной форме

(HCO₃)^- + H₂O OH^- + H₂CO_{3 .}

Константа гидролиза карбоната натрия по Iступени связана с константой диссоциации кислоты по 2-й ступени К_кисл2, константа же гидролиза по 2-й ступени связана с константой диссоциации кислоты поIступени К_кисл1.

Кг₁ = , (27)

Кг₂=. (28)