Тема 2 (введение в биоорганику)
.pdf
|
|
|
|
|
|
сила кислот увеличивается. |
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
• |
природы |
- |
электроноакцепторные |
|
л |
л |
ую |
|||||||
заместителя, |
|
|
у |
л |
|
ю |
к |
л |
ь. |
|
|
|
|
|
|
|
Ч |
|
льш |
|
л |
эл к |
кц |
|
|
л |
|
|
|
к л ы |
|
|
л |
ы к к л |
|
у ц |
у, |
ль |
к л . |
|||||
ц |
|
|
ду: |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
к- |
2- |
л |
|
к л |
2,2-д |
л |
|
|
||
|
|
к |
л |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ль |
|
к |
л |
|
– 2,2-д |
л |
|
к |
л |
, |
|
|
.к. |
д |
|
|
льш |
л |
кц |
|
-Cl)/ |
|
|
||
|
|
- |
|
электронодоноры |
у |
ьш ю |
к л |
|
ь, |
|||||
|
|
д |
|
л |
у |
|
|
|
|
|
. |
|
|
|
|
|
Н |
|
, |
|
ду: |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H-COOH ˃ CH3-COOH ˃CH3-CH2-COOH |
|
|
|
|||||||||
|
|
|
л |
|
ь |
у |
ьш |
, |
к льку у |
л |
|
|
||
|
|
|
л |
д |
|
ц |
: |
к |
|
д к л, |
|
ль |
|
|
|
|
к |
л . |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
• |
делокализации |
- делокализация эл к |
|
|
|
к |
л |
|
||||||
электронов |
ц |
|
эфф к |
|
|
|
л |
у |
|
|
|
|
||
|
|
|
|
, |
|
л к л |
|
ц |
|
д |
, |
э |
у |
|
|
|
|
л |
к л |
у |
л |
|
|
. |
|
|
|
|
|
|
|
Н |
|
, |
эл к |
|
ы |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
к |
|
ы |
к |
л |
|
|
д л |
ы |
ду |
|
|
|
|
|
д л к л |
|
ы : |
|
|
|
|
, |
|
л кул |
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
– |
л |
к л |
ы |
льк |
к л д : |
|
, |
э |
у к |
ы |
к л ы ль |
. |
|
|
|
|
|
|
|
Вывод: кислотность органических соединений выше, когда атом в кислотном центре более электроотрицателен и поляризуем, а в радикале присутствуют электроноакцепторы.
Основность – это способность соединений принимать протон.
|
Ч |
ыш |
эл к |
|
л |
|
ь |
|
|
|
|
ц |
, |
||
|
л |
|
|
|
|
|
|
ль |
ы |
|
|
ы |
|
к . |
|
О |
|
ь |
|
|
к |
д |
|
|
|
: |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
• |
природы |
|
- |
электроотрицательности |
|
|
. Ч |
|
|
ыш , |
|||||
|
|
|
|
|
ль |
|
|
уд |
|
ю |
д л |
ую |
у |
||
ц |
|
|
|
эл к |
|
|
уд |
|
д |
л |
дл |
|
|
||
|
|
|
|
|
|
. |
э |
у |
|
|
л . |
|
|
|
|
|
|
|
|
- |
поляризуемости |
|
|
|
. |
Ч |
|
льш |
|||
|
|
|
|
|
л у |
|
ь |
|
|
, |
|
ьш |
эл к |
|
|
|
|
|
|
|
л |
|
|
д |
|
д |
цу |
ъ |
, |
|
|
|
|
|
|
л |
|
|
. |
Н |
, |
лы |
R-SH) |
– |
л |
||
|
|
|
|
л ы |
|
|
, |
|
ы R-NH2), |
.к. у |
|
ы |
|||
|
|
|
|
|
д у |
льш , |
эл к |
|
л |
ь |
|
|
|
||
|
|
|
|
|
ьш : |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
• |
|
к |
|
- |
электроноакцепторные |
|
|
л |
у |
ьш ю |
|||||
|
|
л , |
|
|
|
ь, |
.к., |
|
|
|
эл к |
|
ы, |
|
|
|
|
|
|
у |
ьш ю |
эл к |
|
ую л |
|
ь |
|
|
ц |
|
|
|
ы |
|
|
|
дл ю |
|
|
д |
|
|
. |
|
|
|
|
ц |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
, |
.к. |
|
ль |
к льц |
– |
|
|
кц |
, CH3- – д |
|
эл к |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
- |
электронодонорные |
|
|
л |
у |
л |
ю |
|||
|
|
|
ь, |
.к., |
|
эл к |
ы к |
у |
|
|
||
|
|
ц |
, у л |
ю эл к |
|
ую л |
|
ь |
, |
|
||
|
|
л |
|
д |
|
|
|
. |
|
|
|
|
|
|
Н |
, |
ду: |
NH3 ˂ |
CH3-NH2 |
˂ CH3-NH2-CH3 |
|||||
|
|
|
ь у |
л |
- |
|
л |
д |
. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
Классификация спиртов и фенолов |
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
Признак |
Классификация |
|
|
|
Пример |
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
О |
ь |
д |
ы |
|
|
CH3OH |
|
л |
|
|
|
|
л |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
ы |
|
|
двухатомные |
|
|
|
|
|||
д к |
ль ы |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
у |
|
|
|
|
|
|
|
э |
д |
л, |
|
|
л кул |
|
|
|
|
|
э л |
л к ль |
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
трехатомные |
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
л- |
|
|
|
|
|
|
1,2,3 |
л ц |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
к |
|
|
д ль ы |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
д к л |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
л- |
|
|
|
|
|
|
1,2,3 |
л ц |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
д ль ы |
|
|
H2C=CH-CH2-OH |
|
лл л |
ы |
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
к |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
л |
|
ы |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
ф |
лы |
OH- у |
|
одноатомные спирты |
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
ль ы |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
к льц |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ф |
л |
к |
л |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
многоатомные: |
двухатомные |
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
фенолы |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
к |
ц |
|
д |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1,2 |
1,3 |
|
1,4 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
у л д |
|
ц кл |
к |
|
|
C2H5OH э |
л |
|
|
|
|||
ц |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ц кл |
к |
ы |
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
л |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ц кл к л-1,2,3,4,5,6 |
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
Физические свойства спиртов и фенолов |
|
|
|
||||||||
|
Н |
ш |
|
ы – |
дк |
|
|
|
ы |
|
, |
|
ы ш |
|
|
ы |
– |
ды |
|
. |
С |
ы |
ую |
д |
д ы |
|
|
||
л кул |
|
ды, |
э |
у |
л д ю |
|
|
|
|
|
|
ью. |
||
М |
л – д, э л л д |
к |
|
к д |
. |
|
|
|
||||||
|
М |
|
ы |
|
ы |
л ю |
|
|
к |
дк |
|
, |
ш |
|
|
|
ы |
|
д , |
ц |
ы |
, л дк |
ку . |
|
|
|
|
||
|
Ф лы – |
|
ды |
|
|
, л |
|
|
ы |
д . О |
|
л д ю |
||
|
к |
ы «ф ль ы » |
|
. Ф л |
ь к |
, |
|
|
д |
|||||
к |
у |
ы ы |
|
|
. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Химические свойства спиртов |
|
|
|
|
Дл |
к |
ы кц к к фу кц |
ль |
у |
-OH, |
к |
д к лу. |
|
|
|
|
Реакции по OHгруппе
Реакции замещения водорода в OHгруппе
|
У |
|
|
л |
ы |
|
к |
л |
ы |
к |
, |
|
ы . |
|
|
|
|
л |
|
ь |
|
у |
л |
|
|
: |
|
|
|
|
|
|
- |
л |
|
кц |
|
|
|
|
л кул |
|
ль |
к льц |
– кц |
, |
|
лк ль ы |
д к л – д |
|
. |
э у ф лы – |
л «к лы », |
ы |
|||||||||
|
|
«к |
лы », |
к |
|
|
|
ы к |
л |
ы : |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
л |
|
|
|
|
|
|
|
- |
у л |
|
|
л |
|
кц |
|
|
|
л кул . |
э |
у |
ду: |
|
« д |
ы ˂ д у |
|
|
ы ˂ |
|
ы » - к л ы |
к |
||||||||
у |
л |
. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Р |
|
ую |
|
|
|
|
|
|
У |
|
кц |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
Этерификация |
|
|
|
|
||||
|
|
д |
|
|
к л |
|
д |
д |
|
к |
л |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
л |
ы |
эф |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
• к |
|
ы |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
к |
л |
|
|
|
л-2 |
|
ук у |
к |
л |
|
л ц |
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
л ц |
|
|
|
ц |
л ц |
|
Ф л |
|
|
д ы |
к |
ы |
к л |
|
ую |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Сл |
ы эф |
ы к |
ы к л |
ф |
л |
|
лу |
ь |
льк |
д |
|
д ы |
|
к |
ы |
к |
л : |
|
|
|
- галогенангидридами
• |
|
д ы |
ф |
л |
|
ф л ы |
эф |
|
|
|
к |
к |
л ы |
||
|
|
|
|
|
|||
к |
л |
- |
ангидридами - |
лу |
|
л ц л |
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
к |
л |
ы: |
|
|
|
|
|
ц |
л |
л ц л к л |
- |
д ы |
к л |
ы - |
эф |
• ую ф ф ы
• ф |
ф |
к |
л |
|
|
|
э л |
|
ф |
ф |
|
|
|
д |
|
к льк |
|
|
к |
ф |
ф |
к л |
ы |
|
д - |
ф |
ф |
, |
к |
ы |
д |
|
д |
д |
ц |
|
|
|
д |
у |
ц ль ы |
|
д. |
|
|
|
|
|
ди |
и три |
фосфаты |
|
|
|
л ц |
л-3-ф |
ф |
д |
д |
д |
д |
ц |
д |
• азотной |
|
|
|
|
|
кислотой |
|
|
|
л ц |
л ц |
Н |
л ц |
– |
л |
дк ь, к |
уд |
л к |
д |
у |
|
льш |
к л |
|
ы |
|
: |
|
|
Ш д к |
|
к Альф |
д Н |
ль у |
ш |
|
л |
||
|
|
|
л |
|
ы |
д |
|
|
, |
ш |
|
|
л ц |
д |
|
ы л |
|
|
, |
л |
д |
|
. |
|
|
|
|
|
|
Н |
л ц |
|
к |
л |
эфф к |
ы |
л к |
, |
|
к |
|
ль ую |
|
к |
д |
ы |
л |
уд , |
|
ы |
ы |
д |
ы |
|
|
|
д |
|
ышцы . |
Н |
л ц |
|
л л |
|
д |
ую |
ышцу |
|
ы ы |
ш |
|
|
, |
ул |
у |
|
к к |
к |
дцу |
л |
ль |
уд . |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
CH3OH + HOSO3H ↔ CH3OSO3H + H2O |
|
|
|
||||||
|
|
|
л |
|
к |
л |
|
|
|
ф |
л |
|
|
ф л |
к л |
|
|
|
• серной |
|
кц |
|
к |
|
|
|
|
кислотой |
к |
ы |
|
, к к |
ы |
|
дук ы |
|
|
|
к л ы |
|
: к |
л ф л. О |
|
ую |
|
к ш |
к |
|
у |
ф |
|
к |
, |
|
|
ы |
ю |
д |
л ю |
ь, |
д |
|
ю |
– |
|
ю |
|
к |
ы , |
ш |
|
ы |
л |
|
ы эф ы |
к л ы ф л |
ы к л |
|
|||
|
л . |
|
|
|
|
|
|
|
Образование полуацеталей и ацеталей при взаимодействии с:
лу ц ль
|
|
|
лу ц |
ль ук у |
льд |
д |
л |
|
OH- у |
|
лу ц л |
, |
льд |
д , |
|
|
л д |
льш |
кц |
|
ью |
ы |
|
• альдегидами |
гликозидной. |
лу ц |
л , д л , |
|
ую |
|
|
|
|
|
|||||
|
л дую |
л кул |
|
ц |
л |
: |
|
ц ль ук у льд д л
Дегидратация спиртов
|
- |
одноатомных |
– |
ую |
лк |
ы: |
Внутримо- |
|
|
|
|
|
|
лекулярная |
|
|
|
|
|
|
|
|
2- у л |
|
2- у |
|
|
|
- |
глицерина – |
д ль ы |
льд |
д к |
л |
|
|
|
|
|
|
|
|
л ц |
|
к |
л |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
л кул |
д д |
ц |
ую : |
• |
д |
ы |
– |
ы эф |
ы |
|
|
2ROH –H2SO4,t→ ROR + H2O |
|||
• |
э л |
л к л |
|
|
|
-димеризации – диоксан:
|
|
д |
к |
|
межмолеку- |
- |
поликонденсации – к у -эф |
ы «к у » |
. |
|
|
|
|
|
лярная |
«к |
» : |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
[18]-к |
у -6 |
|
|
у -эф ы |
ль ую |
к |
|
л к |
ы |
|
к к |
|
д ы, к |
ы |
ы ю |
к ы |
|
ллы. |
ы |
л |
ы |
л |
- |
ль ы |
лл |
к у -эф |
|
ую |
у |
ы |
|
л ф ль ы к |
л к ы: |
|
|
|
|
|