С1 Р2

Ответы.

Т ема 4.

1. Для каких кислот характерна: а) геометрическая изомерия, б) оптическая изомерия: акриловая, фумаровая, масляная, щавелевая, яблочная, пвк, лимонная. Напишите геометрические и оптические изомеры выбранных кислот.

Фумаровая кислота

Яблочная кислота

2. Изобразите структуру омега – 6 жирной кислоты С16:1

(Называется пальмит – олеиновая)

3. Тимнодоновая кислота (эйкозапентадиеновая C19H31COOH) – одна из полиеновых кислот, рекомендуемых для профилактики сердечно – сосудистых заболеваний, относится к омега – 3полиеновым кислотам и содержит 5 двойных связей. Напишите структурную формулу и укажите ее сокращенное название.

4. Под действием оксидов азота олеиновая кислота превращается в транс – изомер – элаидиновую кислоту. Напишите структурные формулы этих изомеров.

5. Основу препарата «Линетол», применяемого для лечения и профилактики атеросклероза, составляют этиловые эфиры ненасыщенных высших жирных кислот С16 и С18 с небольшой примесью их насыщенных аналогов. Приведите тривиальные и систематические названия основных компонентов этого препарата.

Ответ: В состав препарата «Линетол» входят этиловые эфиры олеиновой CI7H33 COOH (цис-9-октадеценовая кислота), линолевой С17 Н31СООН (9,12-октадекадиеновая кислота) и линоленовой С17Н29СООН (9,12,15-октадекатриеновая кислота) кислот (около 70 %). В небольшом количестве содержатся пальмитиновая С15Н31СООН (гексадекановая кислота) и стеариновая С17 Н35СООН (октадекановая кислота) кислоты.

6. Расположите предложенные соединения в порядке увеличения кислотных свойств. Даны: уксусная кислота, хлоруксусная кислота, трихлоруксусная кислота. Результат поясните.

Ответ: уксусная, хлоруксусная, трихлоруксусная.

Чтобы кислота была сильной, ее молекула должна быть более полярной: электронная плотность должна оттягиваться от атома водорода к кислотному остатку, в результате чего, водород легче отщепляется.

Поэтому чем больше в кислотном остатке атомов хлора(обладающих отрицательным индуктивным эффектом, поэтому оттягивающих на себя электронную плотность) и чем короче углеводородный радикал (обладающий положительным индуктивным эффектом), тем сильнее кислота.

7. Метиловый спирт при попадании в организм вызывает тяжелое отравление, сопровождаемое потерей зрения. Полагают, что потеря зрения вызвана взаимодействием продукта окисления метанола с белками сетчатки глаза. Напишите схему реакции окисления метанола.

Ответ: При отравлении метанолом в организме под действием фермента алкогольдегидрогеназы образуются формальдегид (метаналь) и муравьиная кислота, более токсичные, чем метанол. Это пример летального синтеза (превращение в процессе метаболизма менее токсичных соединений в более токсичные).

алкогольдегидрогеназа

СН3ОН НСОН + НСООН

метанол метаналь муравьиная кислота

Этиловый спирт C2H5OH лучше связывается с ферментом алкогольдегидрогеназой. Это тормозит превращение метанола в метаналь и муравьиную кислоту. Метанол выводится в неизменном виде. Поэтому прием этилового спирта сразу после отравления метанолом значительно снижает тяжесть отравления.

8. В организме пвк восстанавливается в молочную кислоту. Напишите схему реакции восстановления пвк.

9. Метилсалицилат относится к группе ненаркотических анальгетиков. Получите метилсалицилат из салициловой кислоты.

10. В качестве противовоспалительных препаратов используются производные пара-аминфенола: фенацитин и парацетамол. Напишите схемы реакций ацилирования соответствующих ароматических аминов, в результате которых образуются фенацитин и парацетамол.

11. Осуществите превращения.

12. Осуществите превращения, назовите тип реакции и ферменты (по возможности):

Бутановая к-та – бутен-2-овая к-та – 3-оксибутановая к-та – 3-оксобутановая к-та – ацетил-КоА

13. Аспирин всасывается в кровь, проходя через клетки слизистой желудка и тонкой кишки. Для всасывания вещества необходимо, чтобы оно проникало сквозь плазматическую мембрану. Скорость этого процесса определяется полярностью молекулы: заряженные и сильно полярные вещества проникают медленно, а нейтральные, гидрофобные, легко. Значение pH в содержимом желудка примерно равно 1,5, а в тонкой кишке около 6. Откуда (из желудка или кишечника) большее количество аспирина поступает в кровь и почему?

Ответ: Фармакокинетика: Препарат с кишечнорастворимой оболочкой устойчив к кислой среде желудка, поэтому абсорбция происходит в верхнем отделе тонкого кишечника. Пища значительно препятствует всасыванию ацетилсалициловой кислоты. При приеме препарата внутрь абсорбция составляет практически 100%.

Ацетилсалициловая кислота представляет собой салициловый эфир уксусной кислоты. Это белые мелкие игольчатые кристаллы или лёгкий кристаллический порошок слабокислого вкуса, малорастворимый в воде при комнатной температуре, растворимый в горячей воде, легкорастворимый в спирте, растворах едких и углекислых щелочей.

Тонкий кишечник имеет самую большую площадь поверхности для всасывания лекарственного средства в желудочно-кишечном тракте, а его мембраны более проницаемы, чем в желудке.

14. Осуществите превращения и назовите тип реакции:

Лимонная кислота (дегидратация) – аконитовая кислота (гидратация) – изолимонная кислота (декарбоксилирование и дегидрирование) – 2-оксоглутаровая кислота

15. Осуществите превращения и назовите тип реакций:

Масляная кислота – бутирил КоА – еноил КоА – бета-гидроксибутирил КоА – бета-оксобутирил КоА – ацетил КоА – малонил КоА.

16. Осуществите превращения и назовите тип реакций:

Уксусная кислота – ацетил коа – ацетоацетил коа – бета-гидрокси-бета-метилглутарил коа

Т ема 2.

1. Определите, являются ли предложенные соединения ароматическими?

В соответствии с правилами Хюккеля ароматической является плоская замкнутая сопряженная система, содержащая 4n + 2 π-электронов, а антиароматическая система должна состоять из 4n π-электронов (n — натуральное число или ноль), n – количество колец.

Например, тетрациклин: число колец – 4.

Значит по формуле: 4 * 4 + 2 π = 18 π-связей, всего π-связей 10 (в кольцах) – не подходит под формулу, неподелённых пар электронов нет.

Пиран - не ароматический, давайте это докажем. N-1. 4*1 + 2 π =

= 6 π-связей. А у него всего 4 π-связи и 12 сигма-связей.

2. Охарактеризовать взаимное влияние заместителей ароматического кольца в толуоле, анилине и бензолсульфокислоте.

Рассмотрим влияние метила на бензольное ядро. Являясь донором электронной плотности, метильная группа в толуоле увеличивает электронную плотность в орто– и пара– положениях бензольного ядра. В результате влияния СН3 – группы на фенил толуол нитруется легче, чем бензол.

Тема 5.

1. Н апишите структурную формулу и ферментативный гидролиз соединения, имеющего название 1–пальмитоил-2-дистеароилглицерин

2. Расположите следующие соединения в порядке увеличения растворимости в воде: триацилглицерин, диацилглицерин, моноацилглицерин, причем, все они содержат только пальмитиновую кислоту.

Ответ: в таком же порядке, потому что увеличивается плотность упаковки ацильных остатков (пальмитиновая кислота – насыщенная), чем ее больше – тем меньше растворимость.

3. (4 вопрос) Общим структурным свойством мембранных липидов является их амфифильная природа. Например, в фосфатилдихолине две жирнокислотные цепочки гидрофобны, а фосфохолиновая «головка» гидрофильна. Составьте формулы фосфолипидов и для каждого из них укажите гидрофобный и гидрофильный компоненты: а) диолеилфосфатидилэтаноламин; б) диолеилфосфатидилинозитол

г идрофобный хвост

гидрофильная головка

3 . Напишите структурную формулу 2-олеоил-1-пальмитоилфосфатидилсерина. Какие продукты получаются при его щелочном гидролизе при участии NaOH.

4. (5 вопрос) осуществите превращения