7.Числа переноса, их использование для определения электрической проводимости ионов.

Показывают ионные доли электричества,переносимого катионом или анионом

t(+)=i(+)/(i(+)+i(-))=i(+)/i

t(-)=i(-)/(i(+)+i(-))=i(-)/i

Для сильного электролита

Они переносят различное кол-во за счет того,что движутся с различными скоростями.

i(+)(+)

i(-)(-)

U(+)=U(-)

(+)=U(+)F

t(+)=(+)/((+)+(-))=(+)/

t(-)=(-)/((+)+(-))=(-)/

U=U(C,T)

Доля от T не зависит.

t(+) и t(-) слабо зависят от концентраций и от T.

Для чисел переноса при нужных конц.электролитов электропроводимости можно

t(+)=(0+)/(0)

t(-)=(0-)/(0) заменить на электропроводности разбавленного.

(0)=(0+)+(0-)

Значения (0+) и (0-) находятся в таблицах.

Скорости ионов H2 намного больше,чем скорости катиона.

При изучении электропроводности экспериментально было найдено,что:

1)с ростом температуры электропроводность увеличивается.

2)многозарядные ионы движутся быстрее,чем однозарядные.

3)электропроводности ионов H2 и ОH во много раз больше,чем электропроводности других ионов.

Определения электрической проводимости ионов:

1)расчет константы диссоциации слабого электролита

Кд=^2c/(1-)

-степень диссоциации

=/(0)

=10^-3/c

=1/

(0)=(0+)+(0-)

Кд

2)определение произведения растворимости труднорастворимой соли

ПР(AgCl)=C(Ag+)+C(Cl-)=C^2

(AgCl)=10^-3/c

=1/

(AgCl)=0(AgCl)=0(Ag+)+0(Cl-)

3)кулонометрическое титрование-измеряют удельное сопротивление.

8,Основные положения теории электрической проводимости сильных электролитов Дебая-Хюккеля-Онзагера.

1) каждый ион окружён оболочкой противоположного знака

2) Ионы как точечные заряды

3) растворитель сплошная среда

4) плотность заряда меняется непреывно

9. Практическое использование измерений электрической проводимости (кондуктометрическое титрование, определение степени и константы диссоциации слабых электролитов, растворимости труднорастворимых солей).

Умеренные концентрации слабых электролитов:

RCOOH RCOO^— + H⁺

(1-α)C αC αC

Разб: константа диссоциации —

Конц:

Кондуктометрическое титрование

1. Сильная кислота + щелочь

=> наклон резче

HCl + NaOH = NaCl + H₂O

↓Н⁺- уменьшение проводимости ионов водорода, Cl^-, Na⁺, OH^- —> Na⁺ Cl^-

2. Слабая кислота + щелочь

СH₃COOH + Na⁺+ OH^- —> H₂O + CH₃COO^- + Na⁺, СH₃COOH – слабо проводящий электролит

3. Смесь сильной и слабой кислоты + щелоч

V₁ – V₂ —> C_{слаб к-ты}

V₁—> C_{сильн к-ты}

4. Соль + щелочь

Ni²⁺ + 2SO₄^2- + 2 Na⁺+ 2OH^-—>Ni(OH)₂ + 2 Na⁺+2SO₄^2-

10 Механизмы возникновения скачка потенциала и двойного электрического слоя на границе раздела металл – раствор электролита.

Рассмотрим серебро(Ме) и нитратсеребра (раствор)

При погружении металла в раствор электролита на их раздела могут протекать обменные процессы. Ионы металла переходят из фазы с большим химическим потенциалом в фазу с меньшим химическим потенциалом.

Образующийся положительный или отрицательный заряд на поверхности металла замедляет реакцию приводящую к его образованию и ускоряет обратный процесс.

1 ион ДЭС

2 контактный ( за счет разности энегрии электронов)

3 адсорбционный (растворитель, ПАВ)

- полный скачек потенциал из жидкой фазы в металлическую