- •1. Идеальные и неидеальные растворы. Закон Рауля.
- •2.Парциальные мольные величины, методы их определения. Уравнения Гиббса-Дюгема.
- •5 Вычисление активностей растворителя и растворенного вещества по давлению пара, понижению температуры замерзания, повышению температуры кипения и из-за осмотического давления.
- •7 )Растворимость газов в жидкостях. Закон Генри. Влияние давления и температуры на растворимость газов в жидкостях.
- •8.Неограниченно растворимые друг в друге жидкости. Вычисление давления и состава пара над идеальными растворами. Первый закон Гиббса-Коновалова.
- •10 Диаграммы общее давление – состав, температура кипения – состав, состав раствора – состав пара для неидеальных растворов. Азеотропные растворы. Второй закон Гиббса – Коновалова.
- •11. Перегонка (ректификация) растворов.
- •12. Ограниченная взаимная растворимость жидкостей. Влияние температуры на растворимость.
- •14. Давление и состав пара над смесью взаимно нерастворимых жидкостей. Перегонка с водяным паром.
- •15.Идеальная растворимость твердых веществ в жидкости (уравнение Шредера). Термический анализ кривые охлаждения.
- •1. Скорость реакции. Кинетическое уравнение. Константа скорости реакции, молекулярность и порядок реакции.
- •3,Способы определения порядка реакции
- •4.Сложные реакции: двухсторонние (обратимые), сопряженные.
- •5, Сложные реакции: параллельные, последовательные.
- •6. Стадийное протекание реакций. Метод квазистационарных концентраций. Механизм мономолекулярных реакций, протекание их по 1-му и 2-му порядкам.
- •7. Зависимость скорости реакции от температуры, уравнение Аррениуса. Энергия активации.
- •8,Теория активных соударений. Выражение для константы скорости по теории активных соударений. Стерический фактор.
- •10 Сопоставление уравнений теории активных соударений и теории переходного состояния.
- •11. Влияние растворителя на скорость реакций в растворах. Роль сольватации. Гомо- и гетеролитические реакции.
- •12. Влияние ионной силы раствора на скорость реакций в растворах, солевой эффект. Уравнение Бренстеда.
- •13,Цепные реакции.(цп) Особенности цепных реакций. Возникновение, развитие и обрыв цепей.
- •15 Фотохимические реакции. Закон фотохимической эквивалентности а.Эйнштейна. Квантовый выход кинетика фотохимических реакций.
- •16. Стадии гетерогенного процесса. Диффузия в газах, жидкостях и твердых телах. Законы Фика.
- •17. Соотношение диффузионных и кинетических факторов в гетерогенной кинетике. Влияние температуры и перемешивания на режим гетерогенного процесса.
- •18,Гомогенный катализ, механизм. Кислотно-основной, ферментативный катализ.
- •20 Стадии и теории гетерогенного катализа.
- •1. Коллигативные свойства растворов электролитов. Изотонический и осмотический коэффициенты. Влияние растворителей на диссоциацию.
- •2. Основы электростатической теории сильных электролитов Дебая и Хюккеля. Вычисление коэффициентов активности. Ионные и средние ионные коэффициенты активности.
- •3.Равновесия в растворах электролитов. Термодинамические и практические константы равновесия, влияние ионной силы.
- •4.Электрическая проводимость растворов. Удельная, молярная проводимость. Связь электрической проводимости с подвижностями ионов.
- •5 Зависимость электрической проводимости от концентрации; предельная молярная проводимость.
- •6. Зависимость электрической проводимости от температуры, природы электролита и растворителя.
- •7.Числа переноса, их использование для определения электрической проводимости ионов.
- •8,Основные положения теории электрической проводимости сильных электролитов Дебая-Хюккеля-Онзагера.
- •10 Механизмы возникновения скачка потенциала и двойного электрического слоя на границе раздела металл – раствор электролита.
- •11. Электрохимический потенциал. Выражение для равновесного скачка потенциала на границе металл – раствор электролита.
- •12. Гальванические элементы. Электродвижущие силы электрохимических систем. Водородная шкала электродных потенциалов.
- •13,Выражение равновесного потенциала для электродов различных типов (электроды первого и второго рода, окислительно-восстановительные).
- •15 Использование стандартных потенциалов для определения направления химических и электрохимических реакций.
- •16. Определение δg, δs, δh и константы равновесия реакции, протекающей в гальваническом элементе. Термодинамический расчет эдс.
- •17. Практическое использование потенциометрических измерений.
- •18,Электролиз. Катодные и анодные процессы. Характеристика скорости электрохимических процессов с помощью поляризационных кривых.
- •[Править]Растворы
15 Фотохимические реакции. Закон фотохимической эквивалентности а.Эйнштейна. Квантовый выход кинетика фотохимических реакций.
Фотохимические реакции это реакции которые идут под действием света.
Прямая реакция синтеза хлорофилла (идет под действием солнечного света)
Закон эквивалентности Эйнштейна.
Число частиц, подвергающихся первичному фотохимическому превращению равно числу поглощенных квантов света.
np=nA
Фи- квантовый выход фотохимической реакции
Примеры:
Световая стадия или стадия активации( нет отклон. от з. Энштейна)
Роль
стадий меняется в зависимости от
температуры.
16. Стадии гетерогенного процесса. Диффузия в газах, жидкостях и твердых телах. Законы Фика.
Гетерогенный процесс – процесс, протекающий на границе 2х фаз (напр. испарение)
Стадии: 1) Диффузионный подвод; 2) Сама р –ция; 3) Дифф. отвод.
Если общая скорость опр-ся стадией диф-ии (лимитирующая) – процесс идет в диф. области. Если скорости соизмеримы – стационарный процесс.
Диффузия – самопроизвольный процесс переноса в-ва, приводящий к установлению равновесного распределения концентраций в результате беспорядочного теплового движения (атомов, мол-л, ионов) в г., ж. и тв. телах.
Процесс идет в сторону меньшей концентрации.
Скорость процесса диффузии определяется первым законом Фика:
Скорость диффузии через перпендикулярную к градиенту концентрации поверхность пропорциональна ее площади и градиенту концентрации диффундирующего вещества. Градиент (grad) – это производная от какой-либо физической величины по направлению ее быстрейшего изменения. В данном случае градиент концентрации – отрицательная величина.
Коэффициент
пропорциональности называется
коэффициентом диффузии
D –
количественная
характеристика скорости диффузии,
равная количеству
вещества, дифф-го в ед. времени ч/з ед.
площадь поперечного сечения диффузионной
среды при градиенте концентрации
.
Коэффициент диффузии имеет размерность
[м2/с].
D зависит от агрегатного состояния в-ва и t-ры. Для газа D – наибольший (~ 1см2/с), ж ~ 1см2/день, ТВ ~ 1см2/год.
Его зависимость от температуры подчиняется уравнению, аналогичному уравнению Аррениуса (ED- энергия
активации диффузии):
→
tgα
=
↑T→D↑
Второй закон Фика описывает изменение концентрации в-ва объемом 1dx м2 во времени (связывает пространственное и временное изменения концентрации.)
-
линейная зависимость
Уравнение
принимает вид
,
если диффузия происходит в пространстве
CS – концентрация вблизи поверхности, δ – толщина дифф. слоя.
При
стационарных условиях:
При
u
> 0:
при (C
> CS)
при
(CS
> C)
Тогда
при (C
> CS)
при
(CS
> C)
! !! n = 1 – это отличительная особенность дифф- реакции – она всегда первого порядка.
17. Соотношение диффузионных и кинетических факторов в гетерогенной кинетике. Влияние температуры и перемешивания на режим гетерогенного процесса.
V=-dC/dA=K(эксп)C
V(эксп)V(р-и)V(диф)
K(эксп)CKрCsKд(C-Cs)
KрCs=KsC-KдCs
Cs=(Kд/(Kр+Kд))C
K(эксп)CV=(KрKд)/(Kр+Kд)
K(эксп)=(KрKд)/(Kр+Kд)
Для промеж.области KрKд
1/K(эксп)=1/Kр+К/Kд
Диф.область:KрKд
K(эксп)Kд
Кин.область:KрKд
K(эксп)Kр
Эксп.признаки области.
1)эксп.получили n1кин.обл.
2)Kд=DS/
Kд если D,S,
перемешиваемKд
KрKд
LnD=lnD0-Ea/RT
LnK=lnK0-Ea/RT
(Тд)=1,11,4
(Тх.р)=1,11,4
T KдKрKдKр
Диф.обл.
