12. Горечи. Структурные особенности и классификация горечей.

Горечи (Amara) - безазотистые вещества растительного происхождения, обладающие резко выраженным горьким вкусом, возбуждающие аппетит и улучшающие пищеварение, но не оказывающие общего резорбтивного действия на организм.

Наиболее распространены две классификации:

1. По химической структуре горечей.

2. По химическому составу лекарственного растительного сырья.

Классификация по химической структуре горечей: 1. Монотерпеноидные горечи (иридоиды)

Иридоиды – производные циклопентановых монотерпеноидов, в растениях содержатся в основном в форме гликозидов.

аукубин - листья подорожника

генциопикрин - трава золототысячника

логанин - листья вахты трехлистной

2. Сесквитерпеноидные горечи

группа гваяна

артабсин - трава полыни горькой

ахиллин - трава тысячелистника

группа акорана

акорон - корневища аира болотного

группа эвдесмана и гермакрана

эвдесман и гермакран (горькие гликозиды корней одуванчика лекарственного)

3. Диперпеновые горечи (квассинпикрасмы и квассии)

4. Тритерпеновые горечи

тераксастерол (одуванчик лекарственный)

Классификация по химическому составу лекарственного растительного сырья: 1. Ароматические горечи –Amara aromatica.

Горечи в растительном сырье содержатся совместно с эфирным маслом. Преимущественно это сесквитерпеноиды. Содержатся в траве и листьях полыни горькой, траве тысячелистника, корневищах аира.

2. Чистые горечи – Аmarа риrа.

Горечи в растительном сырье не сопровождаются эфирным маслом. Преимущественно это иридоиды. Содержатся в листьях вахты трехлистной, траве золототысячника, корнях одуванчика.

3. Горечи, сопровождающиеся слизистыми веществами, - Amara mucilaginosa.

Преимущественно это иридоиды. Содержатся в листьях подорожника большого и листьях мать-и-мачехи.

13. Качественное обнаружение иридоидов в сырье. Этапы определения "показателя горечи".

Для качественного обнаружения иридоидов в сырье часто используют реакцию Трим-Хилла с раствором меди сульфата в среде концентрированных кислот.

Также в аналитической практике применяют реактив Шталя, с которым реагирует большинство веществ терпеноидной природы.

Определение «показателя горечи» заключается в сравнении порога концентрации горечи в экстракте из растительного сырья со стандартным раствором хинина гидрохлорида. 12 Порог чувствительности горечи — это наименьшая концентрация раствора, которая позволяет ощутить горечь в течение 30 секунд. Показатель горечи выражается в единицах, которые эквивалентны горечи в растворе, содержащем 1 г хинина гидрохлорида в 2000 мл воды.

Этапы определения показателя горечи:

Коррекция индивидуальных различий при определении горечи среди экспертов путём определения коэффициента корреляции для каждого. Для этого готовят основной раствор хинина гидрохлорида: 1 мл 1,0% хинина гидрохлорида разбавляют водой до получения 100 мл раствора.

Приготовление образцов с использованием порошка ЛРС, который просеивают через сито. К 1,0 г образца добавляют кипящей воды и нагревают на водяной бане в течение 30 минут при постоянном перемешивании. Охлаждают, доводят водой до объёма 100 мл, энергично встряхивают и фильтруют, отбрасывая первые 2 мл фильтрата.

Определение наименьшей концентрации, которая имеет горький вкус. Для этого берут 10 мл самого разбавленного раствора в рот и перемещают из стороны в сторону над поверхностью языка 30 секунд. Если нет горечи, раствор выплевывают и ждут 1 минуту, после чего споласкивают рот водой. Через 10 минут тестируют следующий раствор в порядке возрастания концентрации.

Рассчёт показателя горечи. Показатель горечи испытуемого образца рассчитывают как среднее значение показателей горечи, определённых всеми членами комиссии.

14. Физико-химические свойства горечей. Методы выделения из сырья. Физические и химические свойства иридоидов и сесквитерпеноидов по ряду позиций различны. Иридоиды обычно встречаются в растениях в виде гликозидов. Это бесцветные кристаллические или аморфные вещества. Температура плавления -от 50 до 300 ºС. Обычно они легко растворимы в воде и низших спиртах (метиловом и этиловом) и плохо растворимы в органических растворителях (бензоле, хлороформе).

Иридоиды легко гидролизуются на агликон и сахарную часть. Агликоны легко полимеризуются в темно-коричневые пигменты. Этот химический процесс имеет ферментативный характер и часто происходит при неправильной сушке сырья и его хранении при повышенной влажности - сырье буреет («явление черной пигментации»). Сесквитерпеновые лактоны - это твердые кристаллические вещества, реже маслообразные жидкости. Растворимы в органических растворителях: этаноле, хлороформе, диэтиловом эфире, гексане. В воде нерастворимы, способны перегоняться с водяным паром. Сесквитерпеновые лактоны растворяются в водных растворах щелочей (происходит раскрытие лактонного кольца и образование солей соответствующих кислот).

Из природных сесквитерпеновых лактонов в результате разрыва лактонного кольца, дегидратации, декарбоксилирования и дегидрирования образуются азулены. Они окрашены в синий, фиолетовый, иногда зеленый цвет. При доступе воздуха азулены разлагаются вследствие окисления, свет катализирует процесс окисления. Таким образом, для обеих химических групп горечей характерна высокая реакционная способность.

Метод выделения - экстракция. (?)