Гнозия экз

истинные алкалоиды – соединения, которые образуются из аминокислот и содержат атом азота в составе гетероцикла;

протоалкалоиды – соединения, которые образуются из аминокислот, но не имеют гетероциклов и содержат алифатический атом азота в боковой цепи;

псевдоалкалоиды – азотсодержащие соединения терпеновой и стероидной природы, образуются из кислоты мевалоновой по типу синтеза изопреноидов.

На образование и количественное содержание алкалоидов оказывает влияние фаза развития. В надземных частях растения максимальное количество алкалоидов отмечается в фазу цветения-плодоношения, в подземных органах - в фазу отмирания надземной массы.

Большое влияние на накопление алкалоидов оказывают внешние факторы:

Температура - содержание алкалоидов в растениях увеличивается с возрастанием температуры в местах из произрастания. Температура ниже 00 отрицательно влияет на содержание алкалоидов, так количество алкалоидов в листьях дурмана резко снижается после заморозков;

Влага - содержание алкалоидов в дождливые годы значительно ниже, чем в сухие годы;

Почва - с увеличением щелочности почв увеличивается содержание алкалоидов. Внесение азотистых удобрений повышает количество алкалоидов в растениях;

Долгота дня - при коротком световом дне количество алкалоидов в растениях больше, нежели при длинном световом дне.

Высота над уровнем моря - с увеличением высоты над уровнем моря содержание алкалоидов увеличивается, пример - виды скополии.

23.Классификация алкалоидов, физико-химические свойства. Методы анализа и выделения из растений. Пути использования алкалоидоносного сырья.

-Растительные источники ациклических алкалоидов и алкалоидов с азотом в боковой цепи

(протоалкалоидов): виды эфедры, перец однолетний, виды безвременника. Пути использования, применения.

-Растительные источники пирролидиновых, пирролизиновых, тропановых алкалоидов: виды

крестновника, виды красавки, белена черная, виды дурмана. Пути использования, применения. -Растительные источники хинолизидиновых и хинолиновых алкалоидов: виды термопсиса, софора

толстоплодная, кубышка желтая, хинное дерево. Пути использования, применение. -Растительные источники изохинолиновых алкалоидов: мак снотворный, мачек желтый, чистотел

большой, виды маклеи, барбарис обыкновенный. Пути использования, применение.

-Растительные источники индольных алкалоидов: пассифлора инкарнатная, спорынья, раувольфия,

виды барвинков, чилибуха. Пути использования, применение.

-Растительные источники пуриновых, стероидных, дитерпеновых алкалоидов: чай китайский,

кофейное дерево, виды живокости и аконита. Пути использования, применение.

Алкалоиды - группа азотсодержащих соединений, преимущественно растительного происхождения, которые имеют щелочной характер и высокую физиологическую активность на организм людей и животных.

Классификация:

Истинные алкалоиды (азот в гетероцикле). Образуются в растениях из аминокислот;

Протоалкалоиды (азот в боковой цепи или ациклические). Образуются так же из аминокислот: -алифатические (сферофизин из сферофизы солонцовой); -моноциклические (эфедрин из эфедры хвощевой и капсаицин из перца однолетнего);

-бициклические колхициновые алкалоиды (колхицин и колхамин из клубнелуковиц безвременника великолепного).

Псевдоалкалоиды (изопреновые алкалоиды). Образуются без участия аминокислот: -монотерпеновые (валериана); -сесквитерпеновые (кубышка);

31

-дитерпеновые (аконит, живокость); -стероидные (чемерица, паслён дольчатый).

Физические св-ва:

Кислородсодержащие алкалоиды — твердые кристаллические вещества, обычно бесцветные, но могут быть окрашенные (берберин-желтый), без запаха, чаще горького вкуса (но вкус не определяется - токсичны);

Алкалоиды, не содержащие кислорода, — маслянистые, летучие, неприятно пахнущие жидкости (никотин, кониин, пахикарпин, анабазин);

Имеют четкие температуры кипения и плавления;

Оптически активны (левовращающие, обычно терапевтически более активны). Ряд алкалоидов флюоресцирует в УФ-свете;

Жидкие алкалоиды перегоняются с водяным паром;

Алкалоиды являются первичными (мескалин, тирамин), вторичными (эфедрин), третичными (атропин) аминами или производными четвертичных аммониевых оснований;

В растениях алкалоиды могут быть в виде оснований или в виде солей;

Алкалоиды-основания растворимы в органических растворителях, не растворимы или малорастворимы в воде;

Алкалоиды-соли растворимы в воде и не растворимы в органических растворителях (кроме спирта).

Химические св-ва:

Алкалоиды-слабые основания. Самое сильное основание-кодеин, самое слабое-кофеин. Благодаря основному характеру алкалоиды при взаимодействии с кислотами образуют соли;

Алкалоиды, имеющие в своём составе -ОН, образуют феноляты со щелочами;

Алкалоиды, которые являются сложными эфирами (атропин, кокаин) под действием кислот омыляются.

Методы анализа: Общеалкалоидные р-ции:

Р-в Майера – кремовый осадок;

Р-в Вагнера-Бушарда – краснокоричневый осадок;

Р-в Хагера – желтый осадок;

Р-в Драгендорфа – красно-коричневый осадок;

Р-р танина – белый осадок.

Специфические р-ции:

Мурексидная проба (пуриновые алкалоиды) – красно-пурпурное окрашивание;

Минеральные кислоты (колхицин) – желтое окрашивание;

60% серная к-та + диметиламинобензальдегид (индольные алкалоиды) – сине-фиолетовое окрашивание;

Р-ция Витали-Морена (тропановые алкалоиды)- пурпурное окрашивание.

Методы выделения:

Неочищенное извлечение из сырья, содержащего алкалоиды, получают экстрагированием органическим растворителем при подщелачивании (алкалоиды-основания) либо нагреванием измельченного сырья с разбавленными кислотами (алкалоиды-соли).

Мешают проведению реакций на алкалоиды азотсодержащие вещества - амины и их производные. Они дают такие же результаты реакций. Для освобождения от сопутствующих веществ используют прием смены растворителей либо метод распределительной хроматографии.

Прием смены растворителей основан на различной растворимости свободных алкалоидов-оснований и их солей и заключается в следующем:

32

1)алкалоиды-основания экстрагируют из растительного сырья органическим растворителем после подщелачивания;

2)полученное извлечение обрабатывают 1-5%-ной кислотой. Основания алкалоидов образуют с кислотой соответствующие соли, которые растворяются в воде, а основная масса сопутствующих гидрофобных веществ остается в органическом растворителе;

3)к водному раствору добавляют щелочь для переведения солей алкалоидов в основания и обрабатывают несмешивающимся с водой органическим растворителем (на последних стадиях очистки чаще всего используют хлороформ). Алкалоиды-основания переходят в органический растворитель, его отделяют; в водной фазе остаются водорастворимые сопутствующие вещества;

4)органический растворитель отгоняют. Сухой остаток представляет собой очищенную сумму алкалоидов

24. Гликозиды, их строение, распространение в природе. Физико-химические свойства. Классификация.

Гликозиды - группа природных соединений, в молекуле которых сахарный остаток (гликон) соединен с несахарной частью (агликоном, или генином) через гетероатомы кислорода, азота, серы или углерода.

Классификация:

●По типу связи: -О-гликозиды; -N-гликозиды; -S-гликозиды; -С- 21 гликозиды.

●По количеству остатков моносахаридов выделяют: -моногликозиды (один остаток сахара); -дигликозиды (два остатка сахара); -тригликозиды (три остатка сахара); -олигозиды.

●По строению агликона:

-алифатические гликозиды — гликозиды жирных кислот, жирных спиртов и глицерина; -алициклические гликозиды — карденолиды и буфадиенолиды, тритерпеновые и стероидные сапонины, моно-, ди- и сесквитерпеновые гликозиды, гликозиды иридоидов; -ароматические гликозиды — антрагликозиды, фенологликозиды, гликозиды кумаринов, флавоноидов

и ряд других; -гетероциклические гликозиды — нуклеотиды, нуклеозиды и др.

Физико-химические св-ва:

●Гликозиды – б/ц или окрашенные кристаллические в-ва, легкорастворимые в воде, труднее в спирте, почти не растворимы в эфире, некоторые из них хорошо растворимы в хлороформе и дихлорэтане;

●Агликоны в воде не растворяются, но растворимы в органических растворителях;

●Обладают горьким вкусом (за исключением рутина).

Распространение.

Среди однодольных растений особенно богаты семейства ароидных, мятликовых. Наиболее часто гликозиды встречаются у двудольных в семействах лилейных, норичниковых, бобовых, лютиковых, кутровых, астровых, гречишных, розоцветных, крушиновых. Гликозиды могут находиться во всех органах растений.

25. Кардиотонические гликозиды. Строение и классификация. Биологические и химические методы стандартизации лекарственного растительного сырья, содержащего кардиостероиды.

Сердечные гликозиды - стероидные соединения природного происхождения, имеющие в структуре агликона ядро циклопентанпергидрофенантрена. Гликон может быть представлен неспецифическими сахарами (D- глюкоза, D-фруктоза и др.), а также специфическими (D-цимароза, D-дигиталоза и др.)

Классификация:

33

1.Карденолиды (5-членное лактонное кольцо):

●наперстянковые (включает гликозиды, агликоны которых в положении С10 имеют метильную группу);

●строфантовые (агликон имеет в положении С10 альдегидную группу);

2.Буфадиенолиды (6-членное лактонное кольцо).

Качественное определение:

1)Р-ции на 5-членное лактонное кольцо:

●р-ция Балье (пикрат Na - оранжево-красное окрашивание);

●р-ция Легаля (нитропруссид Na - оранжево-красное окрашивание);

●р-ция Кедде (3,5-динитробензойная к-та в щелочной среде - красно-фиолетовое окрашивание).

2)Р-ции на стероидный скелет молекулы:

●р-ция Либермана-Бухардта (в ледяной CH3COOH растворяют сухой остаток - окраска от розового до лилового по краю пробирки);

●р-ция Розенгейма (сухой остаток растворяют в хлороформе и смешивают в р-ре 3-хлоруксусной к-ты - от розовой до лилово-синей окраски).

3)Р-ции на дезоксисахара:

●р-ция Келлер-Килиани (сухой остаток растворяют в ледяной CH3COOH и прибавляют H2SO4(конц) с каплей Fe2(SO4)3 - бурое кольцо, верхний слой сине-зеленого цвета).

4)Р-ции на 6-членное лактонное кольцо:

●р-ция Татье (к спиртовому извлечению прибавляют 2-3 капли HCl (конц) с ионами Fe3+ и нагревают - красное окрашивание).

Количественное определение:

Количественную оценку качества сырья, содержащего кардиотонические гликозиды, проводят методом биологической стандартизации. Активность устанавливают, сравнивая опытный образец с препаратомстандартом и выражают в особых единицах действия - лягушачьи единицы действия (ЛЕД).

Под 1 ЛЕД подразумевают специфическую биологическую активность стандартного спиртового образца, разведенного в определенной пропорции водой.

26. Биогенез, физико-химические свойства кардиостероидов. Основные фармакологические эффекты. Методы анализа. Применение кардиотонических гликозидов в медицине.

-Сырье, содержащее сердечные гликозиды. Наперстянка пурпуровая, крупноцветковая, шерстистая,

строфант Комбе, горицвет весенний, ландыш майский, желтушник раскидистый. Лекарственные препараты из этих растений.

Сердечные гликозиды - стероидные соединения природного происхождения, имеющие в структуре агликона ядро циклопентанпергидрофенантрена. Гликон может быть представлен неспецифическими сахарами (D- глюкоза, D-фруктоза и др.), а также специфическими (D-цимароза, D-дигиталоза и др.)

Физико-химические св-ва:

●Б/ц или бело-кремовые кристаллические в-ва, без запаха, горького вкуса;

●Точка плавления ≈ 200°С;

●Оптически активны (из-за присутствия в молекуле гликона);

●Многие СГ флуоресцируют в УФ-свете;

●СГ плохо р-римы в орг. р-лях, но хорошо в воде, а еще лучше - в водных р-рах этанола и метанола;

34

●Агликоны, наоборот, р-римы в неполярных р-лях и не р-римы в воде;

●Молекулы СГ легко гидролизуются: как ферментами - гидролазами, так и неферментным путем в кислых значения рН.

Основные фармакологические эффекты:

●Усиление систолических сокращений сердца («+» инотропное действие);

●Удлинение диастолы («-» хронотпроное действие);

●Повышение тонуса миокарда («+» тонотропное действие).

Качественное определение:

1)Р-ции на 5-членное лактонное кольцо:

●р-ция Балье (пикрат Na - оранжево-красное окрашивание);

●р-ция Легаля (нитропруссид Na - оранжево-красное окрашивание);

●р-ция Кедде (3,5-динитробензойная к-та в щелочной среде - красно-фиолетовое окрашивание).

2)Р-ции на стероидный скелет молекулы:

●р-ция Либермана-Бухардта (в ледяной CH3COOH растворяют сухой остаток - окраска от розового до лилового по краю пробирки);

●р-ция Розенгейма (сухой остаток растворяют в хлороформе и смешивают в р-ре 3-хлоруксусной к-ты - от розовой до лилово-синей окраски).

3)Р-ции на дезоксисахара:

●р-ция Келлер-Килиани (сухой остаток растворяют в ледяной CH3COOH и прибавляют H2SO4(конц) с каплей Fe2(SO4)3 - бурое кольцо, верхний слой сине-зеленого цвета).

4)Р-ции на 6-членное лактонное кольцо:

●р-ция Татье (к спиртовому извлечению прибавляют 2-3 капли HCl (конц) с ионами Fe3+ и нагревают - красное окрашивание).

Количественное определение:

Количественную оценку качества сырья, содержащего кардиотонические гликозиды, проводят методом биологической стандартизации. Активность устанавливают, сравнивая опытный образец с препаратомстандартом и выражают в особых единицах действия - лягушачьи единицы действия (ЛЕД).

Под 1 ЛЕД подразумевают специфическую биологическую активность стандартного спиртового образца, разведенного в определенной пропорции водой.

Лекарственное растительное сырье, содержащее кардиотонические гликозиды, и их препараты применяют как кардиотонические средства:

●для профилактики и лечения хронической сердечной недостаточности любого происхождения;

●для лечения острой сердечной недостаточности;

●для снятия аритмий, особенно возникающих на фоне тахикардии;

●при нарушениях коронарного кровотока.

27.Сапонины, их классификация и физико-химические свойства. Лекарственные растения и сырье, содержащие сапонины. Их культивирование и нахождение в природе. Медицинское и промышленное использование сапонинов.

-Стероидные сапонины, химическое строение и свойства. Биосинтез стероидных сапонинов, их

распространение в растениях и значение. Растения, содержащие стероидные сапонины: диоскорея ниппонская, якорцы стелющиеся.

35

-Тритерпеновые сапонины, их строение и свойства, биосинтез тритерпеновых сапонинов, их

распространение в растениях и значение. Стандартизация ЛРС, содержащего тритерпеновые сапонины. Растения, содержащие тритерпеновые сапонины: виды солодки, синюха голубая, аралия манчжурская, жень-шень, заманиха высокая, рапонтикум сафлоровидный, конский каштан.

Сапонины - гликозиды (гетерозиды), производные стероидов и терпенов, обладающие гемолитической и поверхностной активностью и токсичностью для холоднокровных животных.

Сапонины по строению их агликона делятся на две группы: стероидные и тритерпеновые. Стероидные сапонины - стеролы, производные циклопентанпергидрофенантрена. Тритерпеновые сапонины (С5Н8)6:

●пентациклические (α-амирин, β-амирин, лупеол);

●тетрациклические.

Тетрациклические агликоны делятся на:

●производные даммарана (даммарандиол);

●производные циклоартана (циклоартенол);

●производные зуфана.

Физические св-ва сапонинов:

●Б/ц желтоватые кристаллические или аморфные гигроскопические в-ва;

●Имеют высокую температуру плавления (при этом разлагаются);

●При встряхивании водных р-ров образуют обильную устойчивую пену;

●Р-римость в полярных р-лях сапонинов-гликозидов увеличивается с возрастанием кол-ва моносахаридов;

●Сапонины-гликозиды не р-римы в бензоле, хлороформе, диэтиловом эфире;

●Свободные сапонины не растворяются в воде и хорошо растворимы в органических растворителях;

●Сапонины оптически активны.

Химические св-ва сапонинов:

●Сапонины-гликозиды гидролизуются кислотами с отщеплением сахаров;

●Многие сапонины образуют молекулярные комплексы со стеринами, белками, фенольными соединениями;

●Кислые тритерпеновые сапонины образуют комплексы с солями Pb, Cu, гидроксидами Ba, Mg;

●Образуют окрашенные комплексы с кислотными реагентами;

●Сапонины, имеющие в своей основе стероидное ядро, вступают в специфическую реакцию Либермана–Бурхарда.

Распространение сапонинов:

Стероидные сапонины в семействах норичниковых, лилейных, диоскорейных, агавовых и др.; Тритерпеновые сапонины в семействах аралиевых, гвоздичных, синюховых, бобовых, истодовых, розоцветных, конскокаштановых и др. Стероидные сапонины часто сопровождают в растениях кардиотонические гликозиды (виды наперстянки, ландыша, адонис весенний). Растения, накапливающие тритерпеновые сапонины, не содержат стероидные, и наоборот.

Применение:

Усиливают секрецию бронхиальных желез, возбуждают кашлевой центр - используются как отхаркивающие средства. Как адаптогенные средства (женьшень, аралия). Регулируют водно-солевой и минеральный обмен (солодка). Усиливают деятельность гормонов, ферментов за счет эмульгирующего действия. Оказывают противовоспалительное действие (солодка). Стероидные сапонины за рубежом являются источником синтеза кортикостероидов (гормональный препарат кортизона), также применяются при атеросклерозе (поражение артерий, сопровождающееся накоплением на их внутреннейповерхности жировых веществ в виде желтоватых

36

бляшек, что уменьшает просветы артерий). Многие сапонины используют как мочегонные и слабительные средства.

Стероидные сапонины - стеролы, производные циклопентанпергидрофенантрена. Стероидные сапонины не оказывают кардиотонического действия, так как не имеют лактонного кольца при С17 и ряда других функциональных групп.

Тритерпеновые сапонины имеют общую формулу (С5Н8)6 и, в зависимости от количества колец в структуре агликона, делятся на пентациклические и тетрациклические.

28. Лекарственные растения и сырье, содержащие простые фенолы и фенолгликозиды. Толокнянка, брусника, родиола розовая, пион уклоняющийся. Пути использования и применение.

Простые фенолы - природные соединения с одним бензольным кольцом, имеющие структуру С6, С6-С1, С6-С2, С6-С3. Простейшие фенольные соединения с одним бензольным кольцом и одной или несколькими гидроксильными группами в растениях встречаются редко, чаще они находятся в связанном виде (в форме гликозидов или сложных эфиров) или же являются структурными единицами более сложных соединений.

Фенолгликозиды - группа гликозидов, агликоном которых являются фенолы.

29. Лекарственные растения и сырье, содержащие ксантоны и лигнаны. Лимонник китайский, подофилл щитовидный, расторопша пятнистая. Пути использования иприменение.

Ксантоны - класс природных фенольных соединений, имеющих структуру дибензо-у-пирона. Название ксантонов происходит от греческого xanthos, что значит желтый, так как природные производные ксантона имеют желтую или кремовую окраску.

Лигнаны – группа природных фенольных соединений, производных димеров фенилпропанового ряда, связанных между собой ковалентной связью между средними бета-атомами углерода боковых цепей.

30. Природа и классификация дубильных веществ. Их физико-химические свойства. Распространение дубильных веществ в растительном мире, их биологическая роль в растениях. Выделение, методы исследования дубильных веществ. Применение в медицине.

-Лекарственные растения и сырье, содержащие дубильные вещества. Сумах дубильный, скумпия

кожевенная, виды дуба, лапчатка прямостоячая, горец змеиный, кровохлебка лекарственная, гранатовое дерево, бадан толстолистный, виды ольхи, черника, черемуха обыкновенная, чай китайский. Пути использования и применение.

Дубильные в-ва - сложные смеси растительных высокомолекулярных фенольных соединений, обладающие вяжущим вкусом и способные образовывать прочные связи с белками (дубящее действие). Процесс дубления заключается в образовании прочных водородных связей между фенольными гидроксилами дубильных веществ и молекулами коллагена.

Классификация: Дубильные в-ва делятся на:

Конденсированные дубильные в-ва - соединения, образующие продукты конденсации, не распадающиеся под действием кислот. Представляют собой олигомеры и полимеры. Образуются при полимеризации катехинов и других восстановленных форм флавоноидов;

Гидролизуемые дубильные в-ва - соединения, построенные по типу сложных эфиров. Они распадаются в условиях кислотного или энзиматического гидролиза на составные части (сахар, кислоты галловую, эллаговую, хинную, хлорогеновую и др.). Подразделяются на галлотанины, эллаготанины и несахаридные эфиры карбоновых кислот.

Физические св-ва:

Аморфные вещества желтого или желто-бурого цвета, без запаха, вяжущего вкуса, очень гигроскопичны;

Хорошо растворяются в воде, особенно в горячей, с образованием коллоидных растворов;

37

Растворимы в этиловом, метиловом спиртах, ацетоне, этилацетате;

Не растворимы в неполярных растворителях (хлороформе, бензоле и др.);

Оптически активны.

Химические св-ва:

Легко окисляются на воздухе;

Образуют прочные межмолекулярные связи с белками и другими полимерами (пектины, целлюлоза);

Из водных растворов осаждаются желатином, алкалоидами, свинца ацетатом, калия бихроматом, кардиостероидами;

Окисляются калия перманганатом и др. окислителями;

Образуют окрашенные комплексы с солями тяжелых металлов, трёхвалентного железа, бромной водой.

Наиболее часто встречаются в растениях семейств Fabaceae, Hypericaceae, Liliaceae, Polygonaceae, Rhamnaceae, Rubiaceae. Также они обнаружены в грибах, в том числе различных видах плесени, лишайниках, насекомых и морских животных. Наиболее важной функцией антраценпроизводных является их участие в окислительно-восстановительных процессах, протекающих в растениях. Также они выполняют защитную функцию от различных микроорганизмов, насекомых (обладают антибиотическими свойствами); стимулируют образование полисахаридов в растениях.

Выделение. Из ЛРС дубильные вещества экстрагируются горячей водой, а затем экстракт очищают от сопутствующих веществ последовательной обработкой хлороформом, диэтиловым эфиром и этилацетатом.

Качественные реакции разделяют на: Общеосадочные р-ции:

р-ция осаждения желатином, используют 1% раствор желатина на 10% растворе NaCl;

р-ция с солями алкалоидов, используют 1% раствор хинина хлорида. Появляется аморфный осадок за счет образования водородных связей между гидроксильными группами дубильных веществ и атомами азота алкалоида.

Групповые качественные р-ции:

С р-ром железоаммониевых квасцов конденсированные танниды дают черно-зелёное окрашивание или осадок, гидролизуемые - черно-синее;

C 10% р-ром свинца ацетата в уксуснокислой среде гидролизуемые дают белый осадок, конденсированные - остаются в растворе;

Конденс. танниды с H2SO4 разб - красно-коричн. флобафены; с бромной водой оранжевый или желтый осадок; с 1% р-ром ванилина в HCI конц - оранжево-красное окрашивание.

Дубильные в-ва обладают вяжущим, антиоксидантным, антимикробным действием, укрепляют капилляры.

31. Антраценпроизводные. Понятие, классификация, физико-химические свойства, методы выделения из ЛРС, качественный и количественный анализ. Применение в медицине.

-Лекарственные растения и сырье, содержащие антраценпроизводные: кассия остролистная, крушина

ольховидная, алоэ древовидное, жостер слабительный, ревень тангутский, марена красильная.

Антрацены – группа природных соединений, в основе строения которых лежит структура антрацена различной степени окисленности.

Классификация:

Мономерные соединения:

-окисленные (9,10-антрахинон и его производные); -восстановленные (антрон, антранол и их производные).

Димерные соединения: -симметричные (диреин-антрон): -несимметричные (франгуларозид).

Конденсированные соединения (гиперицин).

38

Физические св-ва:

Антрахиноны и их гликозиды - кристаллические вещества желтого, оранжевого или красного цвета, антранолы не окрашены, горького вкуса;

Агликоны хорошо растворяются в органических растворителях (и не растворяются в воде);

Гликозиды хорошо растворимы в воде, водно-спиртовых растворах, нерастворимы в органических растворителях;

Агликоны и гликозиды антраценпроизводных хорошо растворяются в водных растворах щелочей с образованием фенолятов, растворимых в воде. Окисленные формы A/Г дают соли ярко-вишневого цвета, восстановленные - слабожелтого или бледно-розового;

При нагревании до 200°С и выше производные антрацена способны возгоняться (сублимироваться) и конденсироваться на холодной поверхности (стекло);

Окисленные формы A/Г флуоресцируют в УФ-свете розовым, красным, оранжевым цветом, восстановленные - желтым, голубым, фиолетовым.

Химические св-ва:

Антрагликозиды подвергаются кислотному, щелочному и ферментативному гидролизу до свободных агликонов и сахаров;

Присутствие фенольных гидроксилов обусловливает наличие у производных антрацена свойств, характерных для фенолов. (реакционная способность фенольных гидроксилов зависит от их положения в молекуле).

Из сырья антраценпроизводные извлекают водой или спиртом различной концентрации. Для получения свободных агликонов, антрагликозиды в растительном сырье подвергают гидролизу, свободные агликоны извлекают диэтиловым эфиром или хлороформом.

Качественное определение:

При нанесении на сухое ЛРС неск. капель 5% NaOH (при наличии окисленных форм антраценпроизводных) - вишнёво-красное пятно$

Реакция микросублимации (микровозгонки) при 200 градусов;

Со спиртовым раствором магния ацетата образуют окрашенные комплексы;

Для идентификации антрацен производных в ЛРС используют хроматографию (бумажную или тонкослойную).

Количественное определение:

Фотоэлектроколориметрия (способность окрашенных антрахинолятов поглощать монохроматический свет при длине волны 540 нм);

Спектрофотометрический метод применяют для определения антраценпроизводных в листьях сенны.

Антраценпроизводные участвуют в окислительно-восстановительных процессах, проявляют бактерицидную и спазмолитическую активность. Они используются как слабительные, психотропные, противоопухолевые и влияющие на активность различных ферментов средства.

32. Флавоноиды. Классификация флавоноидов. Распространение флавоноидов в природе. Биосинтез флавоноидов. Роль в растении. Выделение флавоноидов из ЛРС. Медико-биологическое значение флавоноидов.

-Лекарственные растения и сырье, содержащие флавоноиды. Виды боярышника, пустырник

сердечный, софора японская, рябина черноплодная, бессмертник песчаный. Пути использования и применение.

-Лекарственные растения и сырье, содержащие флавоноиды. Горец птичий, горец перечный, горец

почечуйный, стальник полевой, шлемник байкальский, василек синий, череда трехраздельная, эрва

39

шерстистая, зверобой пронзенный и четырехгранный, сушеница топяная, фиалка трехцветная и полевая, гинкго двухлопастный, бузина черная. Пути использования и применения.

Флавоноиды – фенольные соединения, в основе которых лежит дифенилпропановый скелет С6-С3-С6 различной степени окисленности.

Классификация основана на:

положении бокового фенильного радикала; -собственно флавоноиды; -изофлавоноиды; -неофлавоноиды;

- другие классы флавоноидов: ксантоны, флаволигнаны, кумарофлавоноиды, бифлавоноиды.

степени окисленности пропанового фрагмента; -восстановленные (производные флавана): Катехины (флаван-3-олы); Лейкоантоцианидины (флаван-3,4-диолы);

Антоцианидины (производные катиона флавилия); Флаваноны (флаван- 4-оны); Флаванонолы (флаванон-3-олы).

-окисленные (производные флавона): Флавоны; Флавонолы (флавон-3-олы).

состоянии гетероцикла:

-с разорванным гетероциклом: Халконы; Дигидрохалконы.

-с пятичленным гетероциклом: Ауроны; Изофлавоноиды.

Наиболее высокое содержание флавоноидов отмечено у тропических и альпийских растений. Локализуются флавоноиды в различных органах, но чаще в надземных: цветках, листьях, плодах; значительно меньше их в стеблях и подземных органах (солодка, шлемник байкальский, стальник полевой). Наиболее богаты флавоноидными соединениями молодые цветки, незрелые плоды.

Биосинтез происходит по смешанному типу: кольца А и С образуются по ацетатному пути, а кольцо В – через шикимовую кислоту. Шикимовая кислота при участии АТФ претерпевает ряд превращений и становится префеновой кислотой, которая является ключевым промежуточным продуктом в биосинтезе не только флавоноидов, но и кумаринов, аминокислот ароматического ряда, ряда фенольных соед., один из таких продуктов – п-кумаровая кислота. Из нее затем образуется халкон, считающийся предшественником других флавоноидов.

Роль флавоноидов в растениях:

40