Ход работы

Этап 1.

В колбу, снабженную мешалкой и термометром, загружают 1,2 г м-хлорбензофенона, 1.4 ммоль NaBH₄ и 20 мл этилового спирта. Реакционную массу нагревают при перемешивании до 70⁰С и выдерживают при данной температуре в течение 2 часов. Окончание реакции контролируют методом ТСХ (элюент – бензол:спирт = 9:1).

Этап 2.

Затем реакционную массу выливают в стакан с водой и нейтрализуют соляной кислотой до рН=7. Реакционную массу экстрагируют гексаном в делительной воронке, получено масло оранжевого цвета.

Теоретический выход: 1,202 г

Практический выход: 1,042 г

Вывод: Входе лабораторной работы из 3-фенил-5-хлорбензизоксазола посредством процессов восстановления с разрывом гетероцикла, а также фильтрации получен 2-амино-5-хлорбензофенона в виде кристаллического осадка с общим выходом по всем этапам 86,68 %.

Цель работы: Получение м-хлорбензофенона из 2-амино-5-хлорбензофенона посредством процесса диазотирования.

Теоретическая часть

2. Теория используемого процесса диазотирование

Эта реакция была открыта в 1858 году П.Гриссом и приобрела огромное значение в синтезе ароматических соединений самых разнообразных классов. В промышленности соли арендиазония нашли широкое применение для получения разнообразных азокрасителей всех цветов и оттенков.

Соли диазония получают реакцией диазотирования первичных ароматических аминов, т. е. при действии на них азотистой кислоты. Так как азотистая кислота – неустойчивое соединение, то ее генерируют в присутствии амина взаимодействием нитрита натрия с минеральной кислотой, обычно соляной или серной.

Ниже представлены основные рекомендации при проведении реакции диазотирования:

1. Чем слабее основность амина, тем более кислой должна быть реакционная среда.

2. Повышение концентрации ионов галогенов ускоряет реакцию, поэтому лучше использовать соляную кислоту, а не серную.

3. Низкая температура процесса определяет выход продукта.

4. Амины, содержащие в ароматическом ядре заместители - акцепторы (-NO₂ , -SO₃H, -COOH и др.), диазотируются  быстрее  аминов, содержащих заместители-доноры (-СH₃, -OH, -OCH₃ и др.).

3. Другие методы получения м-хлорбензофенона

Исходный раствор ацилсилана подавают во флакон для микроволновой обработки, затем добавляли раствора палладия (2,5 %) и дегазированной воду. Реакционные емкости закрывали, вынимали из перчаточного бокса и помещали в предварительно разогретый алюминиевый блок (60 ºC) и оставляли перемешиваться при этой температуре в течение 18-40 часов, пока ТСХ или ВЭЖХ не покажут, что исходные материалы израсходованы полностью.

М-хлорбензофенон можно получить используя ацилирование по Фриделю-Крафтсу путём бензоилирования хорбензола, но в этом случае образуется преимущественно п-изомер, за счёт электродонорного хлора.

Также существуют методы получения из хлорида 3-хлорбензоата, N-(3-метилпиридин-2-ил)-1-фенилметанимина.

м-хлорбензофенон является промежуточным продуктом в синтезе препарата «Галодиф».

4. Уравнения Реакций

Таблица -1 Свойства исходных веществ

Формула	Мол. масса, г/моль	Тпл. оС	Ткип. оС	Плотность, г/см3	Примечание
	231,68	96 -98	207	1,33
HCl	36,46	-30	48	1,19	34 %
C2H5OH	46,069	−114,3	78,39	0,78945	96%
NaH2PO2	105,99	310	-	1,8
NaNO2	68,995	271	-	2,17

Таблица – 2 Расчёт синтеза с гипофосфитом натрия

Исходные вещества	Количество по методике					Кол-во по уравнению в молях		Избыток
	В молях	В граммах		В мл.дан. конц
		100%	Дан.конц		В молях			В %
2-амино-5-хлорбензофенон	0,0043	1	1	-	0,0043		0		0
Нитрит натрия	0,0061	0,425	0,425	-	0,0043		0,0018		41,86
Соляная кислота	0,013	0,4855	1,428	1,2	0,0129		0,0044		102,3
Гипофосфит натрия	0,022	2,36	2,36	-	0,0043		0,018		417,77

Схема прибора

в

Рисунок 2 – Используемые приборы и химическая посуда:

а – установка для синтеза; б – установка для фильтрования

под вакуумом на фарфоровом фильтре; в – установка с

обратным холодильником.