
- •Катализаторы стратегическая продукция
- •Катализаторы стратегическая продукция
- •России 16
- •Катализаторы стратегическая продукция
- •Катализаторы стратегическая продукция
- •Катализаторы стратегическая продукция
- •Катализаторы стратегическая продукция
- •РОССИЙСКИЕ ПРОИЗВОДИТЕЛИ КАТАЛИЗАТОРОВ
- •Прогнозируемая годовая потребность России в катализаторах гидроочистки
- •Современное состояние и направления развития катализаторов гидроочистки
- •Исторические корни катализа
- •Исторические корни катализа
- •Исторические корни катализа
- •Становление катализа
- •Основные положения определения катализа
- •Основные положения определения катализа
- •Роль катализа в становлении и развитии современной промышленности
- •Роль катализа в становлении и развитии современной промышленности
- •Роль катализа в становлении и развитии современной промышленности
- •Катализ в решении проблем энергетики
- •Катализ в решении проблем энергетики
- •Катализ в решении проблем энергетики
- •Катализ в решении проблем экологии
- •Катализ в живой природе
- •Катализ в живой природе
- •Классификация катализаторов
- •Классификация катализаторов
- •Классификация катализаторов
- •Классификация каталитических процессов
- •Понятие о каталитическом цикле
- •Каталитическая активность
- •Селективность каталитического процесса
- •Лекции 1, 2
- •Для рентабельной эксплуатации катализатор должен обладать
- •Стабильность
- •дисперсность
- •Механическая прочность
- •Определение и характеристики пористых материалов.
- •Супрамолекулярная структура пористого материала.
- •классификации пористых тел по размерам пор
- •Морфология пористых тел
- •СИНТЕТИЧЕСКИЕ ЦЕОЛИТЫ
- •СИНТЕТИЧЕСКИЕ ЦЕОЛИТЫ
- •Коллоидная затравка
- •Схема комплексного подхода к решению основ промышленного производства катализаторов.
- •Традиционные методы синтеза пористых материалов - катализаторов
- •Основные параметры и факторы осаждения
- •Технологии приготовления никелевых катализаторов гидрирования
- •При смешивании всех компонентов в аппарате поз. 127/2 происходят
- •Восстановительное разложение основного карбоната никеля (активация)
- •Технология приготовления катализаторов гидрирования методами осаждения через
- •Технология приготовления. Алюмо-цинк-медные катализаторы гидрирования
- •Физико-химические основы получения пористых материалов методами нанесения
- •Способы нанесения
- •Режимы пропитки
- •раствор
- •раствор
- •Способы формовки
- •Эффективное использование поверхности катализатора
- •Зависимость поверхности контакта от геометрической формы и размера гранулы катализатора
- •Размерный эффект в катализе.
- •Методы приготовления катализаторов, основанные на механическом смешении компонентов
- •Технология производства катализаторов методами смешения
- •механохимия
- •Механохимия
- •Механохимия
- •механохимия
- •Время релаксации
- •Метод термохимической активации кристаллических веществ
- •Термохимическая активация
- •Работа катализатора
- •Формирование рабочей поверхности катализатора
- •Механизм каталитических реакций
- •Элементарные процессы в гетерогенном катализе
- •Номенклатура поверхностных интермедиатов
- •Номенклатура каталитических реакций
- •Предполагаемые стадии детального механизма реакции
- •Вначале молекулы СО и Н2 адсорбируются на поверхности медного катализатора. Затем молекулы СО
- •В присутствии никелевого катализатора как СО, так и Н2 хемосорбируются на поверхности в
- •Работа катализатора
- •Азот весьма инертное вещество. Для разрыва связи N-N в его молекуле необходима энергия
- •Активность таких катализаторов, как алюмосиликаты, применяющихся при крекинге нефти, определяется присутствием на их
- •Активность кислотных катализаторов обусловливается их способностью реагировать с углеводородами с образованием в качестве
- •Дегидрирование парафинов на поверхности АЦ
- •Причины дезактивации катализаторов
- •По литературным данным, полное подавление активности
- •Дезактивация металлических катализаторов
- •Соединения фосфора являются сильными ядами, их попадание возможно из добавок к смазочным маслам,
- •Блокировка поверхности коксом
- •Примеры дезактивации промышленных катализаторов
- •Способы реактивации (регенерации)
- •Гидрирование этилена
- •Реа кци я де гид р и р ов ан ия имеет тот

Классификация каталитических процессов
|
Гомогенный катализ |
|
||||||||||||
Реагенты |
Катализатор |
|
|
|
[N O ] |
|
|
|
|
|
|
|||
Г |
Г |
SO 2 |
|
|
S O 3 |
|
||||||||
|
|
O 2 |
|
|||||||||||
Ж* |
Ж* |
C H 3 O H |
H 2 S O 4 |
C H 3 O C H 3 |
||||||||||
|
|
|
||||||||||||
* смешивающиеся |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Г· |
Ж |
C 2H 4 |
|
P dC l2 |
|
C 2H 3O R |
|
|||||||
|
H O R |
|
|
|||||||||||
Т· |
Ж |
PhC |
|
|
CPh |
|
Co Br2 |
PhC |
O |
|||||
|
|
|
|
H |
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
·хорошо растворимы в Ж |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Гетерогенный катализ |
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
Г |
Ж |
|
C 2 H 4 + C O + H 2 |
|
H R h ( C O ) L 2 |
|
C 3 |
H 7 |
C O H |
||||||||
|
|
|
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
Г |
Т |
|
C 2 H 4+ H 2 |
|
|
|
P t |
|
C 2 H 6 |
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
F e 3 |
+ |
|
|
|
|
||||||||
Ж |
Ж |
|
R C l2 + N a J |
|
|
|
R J+ N a C l |
|
|
||||||||
|
|
|
R h |
|
|
|
|
||||||||||
Ж |
Т |
|
H C O O H |
|
|
|
|
|
C O 2 + H 2 |
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
P d |
|
|
|
|
|||||||||
Г+Ж |
Т |
|
P hN O 2 + H |
2 |
|
|
|
P hN H 2 |
+ H 2 O |
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
Ферментативный катализ
молекула белка
кофактор
жидкая микросреда органическая (липидная) мембрана
Лекции 1, 2 |
31 |

Понятие о каталитическом цикле
Каталитический цикл — система реакций с участием катализатора, при замыкании последовательности которых возникает циклический процесс связывания и регенерации катализатора и превращения исходных веществ в продукты.
S |
KS |
|
K |
P |
KS1 |
|
KP
KS2
–простые
–сложные
Лекции 1, 2 |
32 |

Каталитическая активность
WK WK Wo
обычно Wo ~0
AK WK mK
АЦ
АК
К
A |
|
W m |
|
|
|
моль |
|
|
|
|||||||
|
K |
K |
K |
|
гK |
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
сек |
|
|
|
||||||||
AAK |
WAK |
mAK |
|
|
|
моль |
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
гAK сек |
||||||
Aуд |
W |
S |
|
|
|
|
|
|
|
|
моль |
|
|
|||
AK |
|
|
|
|
2 |
|
|
|
||||||||
|
AK |
AK |
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
мAK сек |
|||||||
A |
|
W |
N |
|
|
|
|
|
штук |
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
1 |
|
|
|
сек |
|
|
||||||||
АЦ |
K |
АЦ |
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
АЦ |
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
число оборотов
Лекции 1, 2 |
33 |

Селективность каталитического процесса
|
|
P1 |
Si |
WP |
|
|
WP |
|
|||
A |
|
P |
i |
|
|
i |
|
||||
|
N |
WA |
|
||||||||
|
|
||||||||||
|
2 |
|
WPi |
|
|
|
|
|
|
||
|
|
P3 |
|
i 1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CH 3 |
|
|
CH |
|
|
CH 2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
Избирательность:
Стереоселективность:
Энантиоселективность:
CH 3 |
|
|
CH |
|
|
CH 2 |
O |
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
C |
|
CH |
|
CH |
2 |
CO2 |
|||||||
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
O |
|
|
H |
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
2C 2H 4 |
|
|
|
||||||
C H 3 |
C H |
|
C H |
|
|
|
|
|
|
CH |
|
|
CH |
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
C H 3 |
|
|
CH 3 |
|
|
C H 3 |
D-глюкоза
6C H 2O
L-глюкоза
Лекции 1, 2 |
34 |

Лекции 1, 2 |
35 |
Для рентабельной эксплуатации катализатор должен обладать
1.Высокой каталитической активностью и селективностью;
2.Достаточно развитой удельной поверхностью;
3. Оптимальной пористой структурой, обеспечивающей максимальное использование внутренней поверхности катализатора;
4.Высокой термической стабильностью, в значительной степени определяющей срок службы катализатора;
5. Достаточной механической прочностью;
6.Устойчивостью к каталитическим ядам и другим воздействиям, вызывающим дезактивацию;
7. Оптимальными гидравлическими характеристиками.
8.Желательно, чтобы технология производства катализатора не была слишком сложной. Что касается стоимости, то здесь допустимы широкие колебания, поскольку эта величина определяется сроком службы катализатора.
Лекции 1, 2 |
36 |
Стабильность
К числу главных характеристик катализатора относится его устойчивость к длительной работе, которая зависит от большого числа факторов. Снижение каталитической активности может происходить в результате действия различных ядов, поступающих из реакционной среды или образующихся в результате побочной реакции на катализаторе, химических превращений активного компонента, уменьшения поверхности и изменения пористой структуры катализатора.
Стабильностью называют устойчивость катализатора к нагреванию ( термическая устойчивость), отравлению, к действию паров воды, к условиям регенерации.
Лекции 1, 2 |
37 |
дисперсность
Термин дисперсность – производный от лат. слова dispersus (рассеянный, рассыпанный), в современной научной терминологии характеризует величину, обратную размеру частиц D (т. е. чем меньше размер, тем дисперснее, отсюда диспергировать — в смысле измельчать)
Численно дисперсность часто выражается как отношение поверхности индивидуальной частицы S к ее объему V в виде
Ψ = S/V
Системы с размерами частиц до ~10 Å (< 1 нм) называют
улътрадисперсными (или кластерами)
В области размеров 1 ÷ 100 нм - такие системы называют
высокодисперсными, Системы с размерами частиц > 100 нм - грубодисперсными
Лекции 1, 2 |
38 |
Механическая прочность
Прочность тонкодисперсного твердого тела в значительной степени зависит не от прочности частиц, образующих тело, а от прочности индивидуального контакта между ними и числа контактов.
Число контактов обусловлено размером частиц и способом их упаковки, что тесно связано с пористостью и распределением пор по размерам. Общее направление увеличения прочности увеличение дисперсности и плотности упаковки частиц при минимальных остаточных напряжениях и упрочнение контактов между частицами посредством превращения малопрочных коагуляционных контактов в прочные фазовые – кристаллизационные – контакты.
Отсюда следует, что механическая прочность катализатора является производной его текстурных характеристик и определяемой главным образом способом приготовления.
К механическим характеристикам зернистого катализатора относятся твердость, сопротивление к истиранию и прочность на раздавливание. Зерна катализатора не должны раздавливаться под тяжестью слоя катализатора и разрушаться при свободном падение с высоты, превышающей высоту контактного аппарата. Катализатор не должен заметно истираться газовым потоком, обтекающим его зерна.
Лекции 1, 2 |
39 |
Определение и характеристики пористых материалов.
Мы знаем, что существуют понятия истинной и кажущейся плотности вещества. Истинной называется плотность самого материала, кажущейся – плотность его гранул. Если эти плотности отличаются, то материалы пористые. Последние по многим своим свойствам отличаются от массивных твердых тел той же химической природы. Их плотность значительно ниже. Вследствие наличия пор их механические свойства, тепло- и электропроводность также иные. Для адсорбционных, каталитических и многих топохимических процессов очень важное значение имеет развитая пористая структура.
Лекции 1, 2 |
40 |