При высокотемпературных процесса образуются также твердые вещества : сажа (С- углерод) и кокс, а также высококонденсированные, нерастворимые и нелетучие вещества:

На состав и выход продуктов термического расщепления влияет в основном 3 фактора: Род сырья; Температура Время контакта.

Вид сырья. Относительно легкое сырье (углеводородные газы и бензин) при расщеплении дают больше газа и мало кокса. Обратная картина наблюдается при расщеплении тяжелых нефтепродуктов.

Температура. При прочих равных условиях с повышением температуры растет выход газа и кокса и снижается выход жидких продуктов (рис. 4). При этом газообразные продукты обогащаются водородом и низшими у/в, а жидкие - ароматическими соединениями рис. 4. Расщепление высших у/в начинается примерно с 5000С.

Время контакта. При прочих равных условиях увеличение времени контакта процесса термического расщепления ведет к усиленному образованию водорода , СН4, ароматических

веществ и кокса, полимеризации олефинов и резко снижает выход олефинов.

Таким образом, в зависимости от целевого назначения процесса, подбирают режимные параметры (род сырья, температуру, время контакта, давление).

Рис. 4. Выход газа (1), жидких продуктов (2) и кокса (3) при пиролизе (i = 800°C) различного сырья

Рис. 5. Температурная зависимость выхода газа (1), жидких продуктов

(2) и кокса (3) при пиролизе газойля

2.1.3. Химия процессов каталитического крекинга.

В процессах каталитического расщепления у/в используют алюмосиликаты и другие кислотные вещества (Н2SO4, Н3РО4; ВF3) - типичные

катализаторы ионных реакций.

С их участием расщепление у/в протекает с промежуточным образованием положительно заряженных карбоновых ионов. Последние образуются из олефинов, получающихся хотя бы в небольшом количестве при термораспаде сырья, и протонов, генерируемых катализатором:

Ионы карбония не стабильны и распадаются на молекулы олефина и ион карбония с более короткими углеродными цепями. Дополнительно ион карбония может образоваться из-за отнятия гидрид-иона водорода (Н-) от нейтральной молекулы, т.е. развивается ионно-цепной процесс расщепления парафинов:

В отличие от радикалов иона карбония легко изомеризуются - этим объясняется повышенное содержание изопарафинов с высоким октановым числом в бензинах каталитического крекинга. Октановое число этих бензинов повышается также вследствие каталитического перераспределения водорода между молекулами олефина и нафтена с образованием ароматических у/в. например,

Из-за малой стабильности СН3+ и С2Н5+ - ионов в газах

каталитического крекинга ) в отличие от газов термического крекинга) преобладает у/в -ды С3 -С4. Выход газа при

каталитическом крекинге составляет 10 - 15 % мас., а в них олефиновых у/в до 20-25 % (мас.)