- •Газохимия и газопереработка
- •1. Основные источники энергии
- •10 стран с самым высоким общим
- •Мировая экономика и энергетика XXI в
- •Историческая справка
- •XVIII (восемна́дцатый) век - массовое использование и промышленная
- •ВРоссийской империи, несмотря на огромные запасы, газ добывали всего несколько мелких заводов.
- •Что такое газопереработка
- •Происхождение углеводородных газов
- •Углеводородные газы принято подразделять (классифицировать) в зависимости от происхождения на следующие группы:
- •Состав и свойства природных газов и газоконденсатов
- •В состав природных газов входят метан и его гомологи. при содержании гомологов метана
- •тощие
- •Физические и химические свойства компонентов природного газа.
- •Природный газ горит исключительно синим пламенем.
- •Высокомолекулярные сернистые соединения, представленные в таблице, присутствуют исключительно в дистиллятных и темных фракциях
- •Лекция 2 Переработка природного газа
- •Все способы переработки газа подразделяются на:
- •ПРИРОДНЫЙ ГАЗ
- •Промышленный процесс переработки природного газа, заключается в первую очередь в отделении от него
- •Невозможно недооценивать использование природного газа в качестве топлива и источника бытового газа.
- •Подготовка газа
- •Очистка газа от сероводорода и углекислого газа
- •Принципиальная схема очистки газа от двуокиси углерода водой под давлением
- •К абсорбционным методам относятся способы очистки газа жидкими химическими поглотителями (мокрый способ очистки),
- •Схематическое изображение типичного технологического оборудования для очистки кислого газа регенеративным абсорбентом
- •При использовании адсорбционных (сухих) способов очистки сероводород извлекается из газа путем концентрации его
- •Переработка углеводородных газов https://yandex.ru/video/preview/4737947792504583968
- •Лекция 3
- •Пиролиз как основной целевой способ получения нефтяных газов.
- •ВАЖНЕЙШИМИ МОНОМЕРАМИ
- •1.1 Этапы развития процесса пиролиза
- •"Этилен-450" в Нижнекамске (выпускающей также 200 тыс. т пропилена, 180 тыс. т бензола
- •1.2 Сырьевая база производства низших олефинов
- •Необходимость расширения сырьевой базы, сокращения удельного расхода сырья, а также энергетических и материальных
- •Гидропиролиз.
- •Каталитический пиролиз.
- •Инициированный пиролиз.
- •Термоконтактный пиролиз.
- •В последнее время появился ряд публикаций по использованию микроволнового излучения (МВИ) для интенсификации
- •Синтез-газ и химические продукты на его основе
- •Водородсодержащий газ (Hydrogen containing gas) - это газ с высоким содержанием водорода (10%
- •Водородсодержащий газ используется для обеспечения энергетики пиролиза или в процессах переработки углеводородов C2
- •Первая стадия процесса Фишера — Тропша состояла в получении синтез-газа из твёрдых углеводородов
- •Синтез-газ получение и применение
- •Синтез-газ (сигаз) – смесь газов, главными компонентами которой являются СО (оксид углерода) и
- •ПРИМЕНЕНИЕ СИНТЕЗ-ГАЗА
- •Способы получения синтез-газа:
- •История человечества знает довольно много примеров, когда в силу необходимости рождались кардинально новые
- •Так на свет появился знаменитый способ синтеза углеводородов из монооксида углерода, называемый с
- •Сегодня существуют три основных метода получения синтез-газа.
- •Побочные реакции:
- •диметилового эфира
- •Паровой риформинг
- •Парциальное окисление углеводородов
- •Исходное сырье подают в трубы, заполненные гетерогенным катализатором и обогреваемые топочным газом, причем
- •Автотермический риформинг метана или нефти (АТР, ATR)
- •Схема процесса парциального окисления природного газа в синтез-газ
- •ПОЛУЧЕНИЕ СИНТЕЗ-ГАЗА
- •Достоинства:
- •Углекислотная конверсия метана
- •Водород: производство, хранение, транспортировка, потребление
- •СЫРЬЕ И ПРОДУКТЫ
- •Пример приближенного расчета баланса НПЗ по Н2:
- •Способы получения водорода на НПЗ
- •1.1 Производство Н2 газификацией угля
- •Установка газификации угля
- •оксогазификация
- •Классификация процессов газификации угля:
- •Воздушный газ
- •К настоящему времени освоены различные модификации промышленных процессов газификации углей, наиболее распространенными из
- •Газогенератор Лурги
- •Схема газогенераторов Винклера
- •Процесс Копперса-Тотцека
- •Недостатки метода Лурги:
- •Основные показатели процессов газификации твердых топлив
- •Сероводород, его содержание в нефти и нефтяных газах, способы получения в процессах нефтепереработки
- •Он токсичен даже в небольших концентрациях: содержание 0,005% этого газа вызывает довольно острое
- •Образование сероводорода в нефти
- •Механизм образования сероводорода неорганическим путем в результате восстановления сульфатов можно представить уравнением
- •Значительное содержание Н2S и СО2 обнаружено в газах глубоко залегающих месторождений Прикаспийской впадины,
- •Природные газы очищают от сероводорода и углекислоты сорбционными методами с использованием жидких и
- •АБсорбционные методы подразделяют на несколько видов:
- •Технологические схемы очистки газа зависят от его состава, требуемой степени очистки и дальнейшего
- •ГОСТ 31378-2009 Нефть. Общие технические условия
- •ГОСТ Р 50802-95 Нефть. Метод определения сероводорода, метил- и этилмеркаптанов
- •Карбонилсульфид
- •Побочные реакции Образование газообразного водорода:
- •Термическая стадия
- •Каталитическая стадия
- •Очистка хвостовых газов
- •Материальный баланс
- •Достоинства и недостатки
- •Существующие установки
- •Нефтеперерабатывающие заводы России, производящие серу
- •Нефтегазохимические комплексы России, производящие серу
- •Газоперерабатывающие заводы России, производящие серу
- •https://ppt-online.org/101386
- •Каталитический крекинг
- •Реактор представляет собой вертикальный цилиндрический аппарат
- •В качестве сырья на установку может поступать:
- •Качество этих продуктов зависит от качества сырья, применяемого катализатора, технологической схемы установки и
- •Бензин состоит из смеси углеводородов, выкипающих в интервале температур 35 —185°С. Октановое число
- •Химизм каталитического крекинга
- •При распаде молекул гексадекана (С16Н34) получаются наряду с другими углеводородами С8Н18 и С8Н16:
- •2. Дегидрогенизация – при этой реакции от молекулы углеводорода отщепляются только атомы водорода.
- •3. Изомеризация – изменение взаимного расположения атомов внутри молекулы без изменения числа атомов
- •5. Полимеризация. При этой реакции две или несколько молекул соединяясь, образуют более крупную
- •ПРОИЗВОДСТВО МЕТАНОЛА ИЗ РАЗЛИЧНОГО СЫРЬЯ – ОТ СИНТЕЗ-ГАЗА ДО УГЛЕКИСЛОГО ГАЗА
- •Большой интерес к метанолу объясняется еще и тем, что он может быть получен
- •В большей степени метанол востребован не как конечный, а как промежуточный продукт, использующийся
- •Производство формальдегида, используемого для получения различных смол, которые в свою очередь применяются во
- •Свойства метанола и его водных растворов
- •Получение метанола из горючих ископаемых Производство метанола через синтез-газ
- •Синтез-газ для производства метанола можно получить путем риформинга или частичного окисления любого углеродсодержащего
- •Процессы синтеза метанола при высоком и низком давлении не имеют принципиальных различий по
- •Сжатый синтез-газ поступает в реактор 1.
- •Технологическое оформление процесса получения метанола под низким давлением
- •Температура синтез-газа в трубном пространстве выше температуры воды на 10-12 °С в начале
- •Классификации залежей газа
- •Классифицируются залежи в зависимости от глубины их залегания и времени образования.
- •Сеноманский газ
- •Ачимовский слой в настоящее время до конца не изучен.
- •Способы добычи
- •Способы добычи
- •Природный газ поднимается на поверхность за счет естественной энергии — стремления в зону
- •Из угледобывающих шахт
- •Шахтный способ является неотъемлемой частью технологии подземной добычи угля — дегазации.
- •Следует отметить, что для добычи метана пригодны далеко не все угли.
- •Современный опыт добычи угольного газа в России
- •В ноябре 2011 года метан угольных пластов был признан самостоятельным полезным ископаемым и
- •Необходимость организации метаноугольных промыслов обусловлена следующими факторами:
- •Метод гидроразрыва
- •Под водой
- •Если же залежи природного газа располагаются вблизи берегов, то уместным становится наклонное бурение,
- •Для небольших глубин
- •Где глубже
- •Первые морские скважины для добычи газа в России начала бурить в 2007 году
- •Объемы добычи газа. Итоги I кв. 2023 г.
- •Сланцевый газ и какое количество его существует
- •Согласно последним данным, объем газа, которые технически возможно добыть, составляет лишь
- •Современная добыча сланцевого газа осуществляется методом разрыва породы при помощи воды с добавлением
- •Хранение и транспортировка добытого топлива
- •Наиболее масштабными являются подземные хранилища сжиженного газа. Горные породы выступают в роли стенок.
- •Транспортировка природного газа осуществляется по магистральным трубопроводам, произведенным из труб большого диаметра.
- •Влияние на экологию
Классификация процессов газификации угля:
Для различных видов горючего были разработаны газогенераторы типов:
—газогенераторы прямого процесса газификации;
—газогенераторы обращенного (оборотного процесса газификации;
—газогенераторы поперечного (горизонтального) процесса газификации.
Технология и особенности процесса газификации углей, а также состав газа варьируются в зависимости от:
•Особенностей взаимодействия топлива и окислителя •Организации процесса
81
82
Воздушный газ
продукт газификации топлив, получается в газогенераторах при взаимодействии раскалённого топлива с воздухом
Водяно́йгаз (генератор ный газ, синтез-газ) — газовая смесь, состав которой (в среднем, об. %) CO — 44, N2 — 6, CO2 — 5, H2 — 45.
Водяной газ получают продуванием водяного пара сквозь слой раскалённого угля или кокса.
Полуводный газ-это смесь водяного газа и продуцентного газа, получаемая путем пропускания смеси воздуха и пара через нагретый кокс.
83
84
85
К настоящему времени освоены различные модификации промышленных процессов газификации углей, наиболее распространенными из которых являются процессы
86
Газогенератор Лурги
Увеличение давления позволяет существенно повысить теплоту сгорания получаемого газа за счет протекания реакций метанирования. Эти реакции экзотермичны, благодаря чему при давлении 2,8–3 МПа можно сократить потребность в кислороде на 30–35%. Кроме того, одновременно возрастает производительность газогенератора (пропорционально давлению) и повышается КПД газификации.
Этот технологический процесс доказал свою коммерческую успешность, а получаемая продукция особенно хорошо подходит для использования в производстве синтетического природного газа или восстановлении железной руды (ГБЖ).
Схема газогенераторов Винклера
К преимуществу технологий кипящего слоя можно отнести возможность введения дополнительных реагентов, помимо угля и инертного материала. В частности, введение в кипящий слой соединений кальция (обычно известняк или доломит) позволяет связывать серу, находящуюся в угле. Преимуществом этих газогенераторов является возможность использования более широких фракций угля, включая мелочь, которая выносится из слоя и газифицируется в надслойном пространстве.
Газогенераторы Винклера, коммерциализованные в 1926 году, являются первым промышленным применением технологии газификации в кипящем слое.
Газогенераторы Винклера работают при давлении близком к атмосферному, в режиме кипящего псевдоожиженного слоя.
Уголь измельчают до размеров менее 8 мм.
Уголь поступает в бункер, а затем шнековым питателем подается в объем газогенератора, где создается кипящий слой. Поскольку слой находится практически при атмосферном давлении, могут использоваться относительно простые системы подачи угля. Подаваемый в газогенератор газифицирующий агент, состоящий из пара, а также воздуха или кислорода, разбит на два потока. Газ, подаваемый через колосник, ожижает слой и реагирует с ним. Частицы угля в результате горения уменьшаются в размере и становятся более легкими. Примерно 30% золы проваливаются сквозь колосник и образуют «донную» золу. Оставшиеся 70% золы улавливаются гидроциклоном и возвращаются в газогенератор, увеличивая тем самым тепловую емкость и инерцию слоя, а также для повторной конверсии
остатков углерода в ней. |
88 |
Процесс Копперса-Тотцека
Первая промышленная установка была введена в эксплуатацию в 1952 году в Финляндии.
Температуры газификации составляет обычно 1500–1700°С, в следствии чего достигается высокая степень конверсии углерода, при этом почти все органические вещества угля превращаются в газообразные продукты, в которых практически отсутствуют пиролизные смолы. Это существенно упрощает очистку продукт-газа. Еще одним достоинством данного метода является возможность переработки практически любых топлив независимо от их спекаемости.
В процессе Копперса-Тотцека твердые топлива газифицируют кислородом и водяным паром при нормальном давлении в режиме прямотока (т.е. сырье и газифицирующий агент движутся в одном направлении).
Эта технология позволяет перерабатывать любой уголь, причем его фракционный состав не должен превышать 0.1 мм. Температура размягчения золы имеет непринципиальное значение, так как данная технология основана на жидком шлакоудалении. Пылевидный уголь (верхний предел зольности по
экономическим соображениям составляет около 40% на сухую массу угля, а влажность – 6–8% для бурых и 1– 2% для каменных углей) потоком
азота подается в расходные |
бункера, |
|||
откуда |
шнеком |
направляется |
в |
|
форсунки, |
захватывается потоком |
|||
кислорода и водяного |
|
пара и |
||
распыляется в камеру. |
|
|
|
|
|
|
|
89 |
|
Недостатки метода Лурги:
–жесткие ограничения по размерам частиц – не менее 5 мм (так как при большом содержании мелочи снижается производительность аппарата);
–наряду с газификацией происходит термическое разложение топлива с образованием продуктов полукоксования, которые необходимо извлекать из газа и перерабатывать;
–низкая степень разложения водяного пара (30–40%), вследствие чего остальное его количество при охлаждении газа конденсируется с образованием химически загрязненной воды, требующей тщательной очистки.
Недостатки газогенераторов Винклера
Основной же проблемой данных газогенераторов является то, что унесенная зола содержит значительное количество непрореагировавшего углерода.
Температура кипящего слоя составляет примерно 1000–1100°С, что чуть ниже температуры размягчения золы.
Для максимализации конверсии углерода рабочая температура слоя находится близко к этой лимитирующей температуре. Тепло отводится через верхнюю часть газификатора. Газогенераторы Винклера ранее широко использовались, но недолго, в настоящее время практически нигде не используются из-за низкой степени конверсии углерода.
Недостатки процесса Копперса-Тотцека
Одним из недостатков процесса является необходимость в использовании дорогостоящих мельниц для тонкого размола топлива, а также повышенный расход кислорода по сравнению с другими методами газификации. Главной проблемой при эксплуатации данных газогенераторов является необходимость в обеспечении бесперебойной подачи пылевидного топлива, так как из-за малого времени его пребывания в реакционной зоне незначительные перерывы в питании могут привести к появлению свободного кислорода в камере и других частях, что может привести к взрывоопасной ситуации. Необходимо подчеркнуть, что именно этот способ сейчас наиболее распространен в мире.
90
