
- •Аннотация
- •1 Краткое описание структуры, свойств и применения соедения
- •1.1 Описание структуры
- •1.2 Свойства селенида висмута
- •1.3 Применение селенида висмута
- •2 Нахождение константы равновесия основного процесса
- •2.1 Расчет параметров реакции при температуре 298 к
- •2.2 Расчет параметров реакции при произвольно выбранных температурах
- •2.3 Выбор рабочей точки и анализ условий протекания процесса
- •3 Анализ процессов сублимации
- •3.1 Анализ сублимации висмута Bi
- •3.2 Анализ сублимации селена Se2
- •3.3 Расчет погрешностей нахождения температур кипения
- •4 Построение Pi – t диаграмм и оценка диапазона изменения соотношения давлений реагирующих веществ
- •4.1 Определение границ области гомогенности для двух компонентов
- •4.2 Определение линии стехиометрии и построение pi – t-диаграмм
- •5 Нахождение парциальных давлений паров и температур компонентов
- •5.1 Расчет давлений двух компонентов
- •5.2 Расчет рабочих температур двух компонентов
- •5.3 Построение диаграммы распределения температур в реакторе
- •6 Оценка возможности окисления компонентов
- •Заключение
- •Список литературы
- •Приложение Приложение а – Справочные данные
2.3 Выбор рабочей точки и анализ условий протекания процесса
Определим
рабочий диапазон температур, который
равен
.
Таким образом, получим следующий
температурный интервал:
.
Выберем температуру из данного диапазона
– 750 К. При данной температуре значение
логарифма константы равновесия –
29,0197. Выберем рабочую точку при той же
температуре так, чтобы логарифмы
произведения давлений паров различались
не более чем на 2 у.е.
Тогда
пусть значение логарифма произведения
реальных давлений паров при той же
температуре – 28. Нанесем полученный
температурный интервал, рабочую точку
и зависимость логарифма константы
равновесия
на график (рисунок 3).
Рисунок 3 – Анализ возможности протекания процесса и выбор рабочей точки
Таким
образом, имеем рабочую точку с координатами:
.
Исследуем условия, обеспечивающие протекание основного процесса в прямом направлении и условие равновесия в системе при температуре синтеза – 750 К:
Условие равновесия в системе:
Условие, при котором реакция протекает в прямом направлении:
3 Анализ процессов сублимации
3.1 Анализ сублимации висмута Bi
Запишем уравнение реакции для процесса сублимации висмута:
Константа равновесия в данном случае будет определяться однозначно и зависеть только от парциального давления газообразного висмута:
Рассчитаем параметры реакции при температуре 298 К с помощью ранее использованных формул (2), (3), (4), (5) и (6):
Для дальнейших расчетов при температурах ниже, чем температура плавления висмута, необходимо воспользоваться формулами (7) – (10), но с учетом того, что удельная теплоемкость уже зависит от температуры. Для расчетов при температурах выше температуры плавления висмута используем формулы (11) – (14). Результаты вычислений приведем в таблице 2. График температурной зависимости равновесного давления пара висмута изобразим на рисунке 4. Приведем пример расчета для температуры синтеза – 750 К:
|
(11) |
|
(12) |
|
(13) |
|
(14) |
Таблица 2 – Значения рассчитанных термодинамических величин для процесса сублимации висмута (Bi)
|
|
|
|
|
298 |
209,6000 |
130,3000 |
170,7706 |
-68,9598 |
493 |
206,7486 |
122,9388 |
146,1398 |
-35,6714 |
545 |
205,9883 |
121,4725 |
139,7857 |
-30,8649 |
750 |
195,5587 |
122,9587 |
103,3397 |
-16,5808 |
880 |
193,0756 |
120,4756 |
87,0571 |
-11,9048 |
Пример расчета для температуры 750 К:
Рисунок 4 – График температурной зависимости равновесного давления пара висмута
Таким образом, экспериментально рассчитанное значение температуры кипения висмута, которое было определенно из температурной зависимости (рисунок 4) составило – 1739,25 К. Сравним расчетное значение далее в пункте 3.3.