Добавил:
instagram.com Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

Презентация Магнитные материалы

.pdf
Скачиваний:
0
Добавлен:
12.06.2025
Размер:
1.68 Mб
Скачать

Формальная теория ферромагнетизма (1)

11

 

В ферромагнетиках существует сильное

 

F = U ST,

 

 

 

S = k ln W

внутреннее магнитное поле, названное

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

молекулярным полем, которое и приводит к

 

W =

N !

.

 

 

S = k(ln N! – ln r! – ln l!).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

спонтанному (самопроизвольному)

 

 

 

 

 

 

 

r!l !

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

намагничиванию ферромагнетика до

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

N

 

 

 

 

 

 

насыщения даже при отсутствии внешнего

 

S =

 

k [(1 + y)ln(1 + y) + (1 – y) ln(1 – y)].

 

2

 

магнитного поля (первая гипотеза Вейсса).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(∂F/∂y) = 0

Ферромагнетик представляет собой «газ

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

электронных спинов», под которым будем

 

1. Внутренняя энергия U не зависит от намагниченности y

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

понимать совокупность

 

ln(1 + y) – ln(1 – y) = 0.

y = 0

нескомпенсированных спиновых магнитных

2. Внутренняя энергия

 

или ее часть является функцией

моментов N одинаковых атомов в узлах

 

 

намагниченности U = f (у).

 

 

кристаллической решетки вещества.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

U(y) = A Ny

Количество магнитных моментов с «правой»

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ориентацией r, а количество моментов с

 

 

 

 

 

 

4 A

 

 

1 + y

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

«левой» ориентацией l.

 

 

 

 

 

 

1

у = ln

 

 

 

 

 

 

 

 

kT

 

1 y

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

y =

r l

,

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

N

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

r =

 

N

(1 + y), l =

N

(1 – y).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

12

Формальная теория ферромагнетизма (2)

 

4 A

 

 

1 + y

 

q =

1

y;

q = ln

 

.

kT

1 y

 

 

 

 

Θ = 2А

/k.

1

 

y = th

 

y.

T

 

 

Если положить Θ ≈ 103 К и μм = μВ, то при у = 1 получим А1 ≈ 10–20 Дж, Н1 ≈ 109 А/м

Молекула водорода и обменное взаимодействие (1) 13

В 1927 г. Гайтлер и Лондон провели

квантово-механическое рассмотрение молекулы водорода и установили, что ее энергия зависит от взаимной ориентации спиновых магнитных моментов двух

Задача заключается в определении энергии системы в зависимости от расстояния между ядрами R.

 

 

+

 

+

2m

E U (R, r, r

, r

, r

, r

)

 

= 0,

 

2

2

 

1

 

 

 

a1

a2

b1

b2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

электронов, входящих в состав молекулы.

 

e

2

 

e

2

 

 

 

e

2

 

 

 

 

e

2

e

2

e

2

U =

 

 

+

 

 

 

 

 

 

 

 

 

.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

4

0

R

4

0

r

4

 

r

 

4

 

r

4

r

4

r

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0 a1

 

 

 

 

0 a2

 

0 b1

 

0 b2

 

 

 

 

 

Ψ = Ψ(x

, y

1

, z

1

, x

2

, y

2

, z

2

),

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

x

, y

, z

, x

, y , z

2

– пространственные координаты первого и

1

1

1

2

2

 

второго электронов

Уравнение Шредингера решают методом последовательных

Приближений.

 

 

14

Молекула водорода и обменное взаимодействие (2)

Нулевое приближение: R=∞. Пусть энергия

Первое приближение:.

изолированного атома

Е .

 

 

 

 

 

0

 

 

 

Атомы начинают сближаться, взаимодействия

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2m

 

 

 

e

2

 

 

 

 

 

электронов и ядер приведут к изменению

 

 

 

 

 

 

 

 

(q ) = 0,

 

 

+

E

 

 

 

 

 

собственных значений энергии системы:

2

 

 

 

a

 

1

 

 

0

 

4 r

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

0 a1

 

 

 

E = 2E0 + E ,

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2m

 

 

 

 

e

2

 

 

 

(q

 

) = 0,

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

+

E

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

b

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

0

 

4

r

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0 b1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Ψ

(q

, q

) = Ψ

(q ) Ψ

 

(q ), Ψ (q

, q ) = Ψ

(q ) Ψ

(q ),

0

1

 

2

 

a

 

 

1

b

 

2

 

 

0

 

2

1

 

 

a

 

 

2

b

 

1

 

Ψ

 

(q

, q

) = α Ψ

(q ) Ψ

(q

) + β Ψ

(q

) Ψ

(q

).

 

0

1

2

 

 

 

 

a

 

 

1

 

b

 

2

 

 

a

 

 

2

b

 

1

 

Теперь уравнение Шредингера имеет два

 

возможных решения(при том, что α = ±β):

( )

(q , q ) =

 

(q

 

)

 

 

(q

) +

 

(q )

 

 

(q

) ,

1

a

 

b

a

b

0

1

2

 

1

 

 

 

 

2

 

 

 

2

 

 

 

1

 

 

Е(1) = 2Е + С + А

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(2) (q

, q

) =

a

(q

)

b

(q

2

)

+

a

(q

)

b

(q

) ,

 

0

1

2

 

1

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

1

 

 

Данная волновая функция описывает состояние системы, в которой каждый электрон имеет некоторую вероятность нахождения около атома а

или атома b. При этом |α|2 дает вероятность нахождения электрона 1 у атома а, а электрона 2 у атома b, а |β|2 – вероятность обратного распределения электронов.

 

 

 

 

 

 

 

 

Е(2) = 2Е + С – А

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

e

2

 

 

 

 

 

e

2

 

1

 

 

1

 

1

 

 

 

 

2

 

 

 

 

2

 

 

C =

 

 

 

 

+

 

 

 

 

(q )

 

 

(q

)

dq dq

,

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

a

 

b

 

 

 

4

 

R

4

r

 

 

r

 

r

 

1

 

 

2

 

 

1 2

 

 

 

 

0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

b1

 

a1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

A =

 

e2

 

 

 

1

1

1

*a (q1) b (q1) *b (q2 ) a (q2 )dq1dq2.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

4

 

 

r

r

 

r

 

 

 

 

0

 

 

 

 

 

b1

a1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

15

Молекула водорода и обменное взаимодействие (3)

С выражает электростатическую энергию

взаимодействия двух атомов, ядра которых

находятся на расстоянии R, а заряды электронов

«размазаны» по всему пространству с плотностями

е

 

(q )

2

и е

 

(q )

2

.

a

 

b

 

 

1

 

 

2

 

 

Коэффициент А не имеет классического аналога

Он является следствием чисто квантового эффекта – неразличимости частиц, поэтому имеется конечная вероятность нахождения электрона 1 в оболочке атома b, а электрона 2

– в оболочке атома а, т. е. вероятность обмена рассматриваемых атомов электронами.

Поэтому А называют обменной энергией, или обменным интегралом.

Вырожденное основное состояние нулевого приближения распадается на два состояния с различной энергией, причем разность между этими энергетическими уровнями составляет 2А

Полная волновая функция системы должна зависеть не только от пространственных координат, но и от спиновой переменной σ

Ψ(q, σ) = Ψ0(q1, q2) φ(σ1, σ2),

Полная волновая функция системы электронов должна быть антисимметрична относительно перестановки двух электронов.

Некоторые аспекты квантовой теории

16

самопроизвольной намагниченности ферромагнетиков

Гейзенберг рассматривал систему, состоящуюя из N водородоподобных атомов, электроны которых находятся в s-состояниях.

Для упрощения задачи учитывалось только электростатическое взаимодействие

Полная энергия системы, как и для молекулы водорода, была представлена суммой энергий изолированных атомов 0, энергии кулоновского взаимодействия электронов и ионов С и обменной энергии Еобм. Далее было получено выражение для интеграла обменной энергии Aij между атомами i и j. После суммирования по всем парам атомов было получено выражение:

Е

= −2

 

A

2

cos

 

обм

 

ij

 

ij

 

 

ij

 

 

 

Е

обм

= –NzA

 

 

Е

 

2

обм

= Nу zA

 

 

А

= Аz.

1

 

Θ = 2/k.

1)если обменный интеграл А положителен, то может возникнуть состояние с самопроизвольной намагниченностью (ферромагнетизм);

2)величина энергии обменного взаимодействия достаточна для существования ферромагнитной упорядоченности вплоть до

температур порядка 103 К.

17

Антиферромагнетизм

Ферримагнетизм (1)

18

 

Общую формулу ферритов-шпинелей можно

записать как MeO–Fe O

3

или MeFe O ,

2

2

4

где Ме – двухвалентные ионы одного или

нескольких металлов (Ni, Co, Mn, Fe, Cu, Mg,

Zn,

Cd).

Магнитная элементарная ячейка феррита-шпинели (постоянная

 

 

решетки а ≈ 0,85 нм) содержит 8 формульных единиц (8MeFe O

4

) и

2

 

включает в себя 32 иона кислорода, 8 ионов металла и 16 ионов

 

 

железа (в сумме 24 катиона). Общее количество междоузлий – 96,

из них 64 – тетраэдрических и 32 – октаэдрических. Совокупность

тетраэдрических междоузлий принято называть подрешеткой А, а

октаэдрических – подрешеткой В.

 

 

Нормальные шпинели. Все двухвалентные катионы размещаются в

тетраэдрических позициях, а все трехвалентные – в октаэдрических.

Распределение катионов по позициям принято записывать в виде

 

 

(

Me

2+ )

3+

 

 

 

 

 

 

Fe2 O4

 

 

 

 

Обращенные шпинели. Все двухвалентные катионы находятся в

 

 

октаэдрических позициях, а трехвалентные поровну занимают

 

 

тетра- и октапозиции. Обращенными ферритами являются магнетит

Fe O

 

3+

2+

3+

 

,

, формулу которого можно записать в виде (Fe )[Fe Fe ]O

 

3

4

 

 

 

 

4

 

Смешанные шпинели. Двух- и трехвалентные катионы произвольно распределены по позициям, и общую формулу можно представить в виде

(Me2x+Fe13+x ) Fe13+xMe12++x O4.

Ферримагнетизм (2)

19

 

Основные виды энергии в ферромагнитном

20

кристалле

 

Вторая гипотеза Вейсса: ферромагнитное тело самопроизвольно разбивается на множество макрообластей (доменов). Каждый домен намагничен до насыщения, а векторы магнитных моментов разных доменов равновероятно расположены в пространстве, что в сумме приводит к нулевой намагниченности.

Для объяснения возникновения доменной структуры необходимо проанализировать все возможные виды энергии, существующие в ферромагнитном теле. Тогда устойчивому состоянию ферромагнетика будет соответствовать минимум всех энергетических вкладов.

Можно выделить следующие возможные виды энергии:

1) энергия обменного взаимодействия Еобм;

2) энергия кристаллографической магнитной анизотропии Еk;

3) энергия магнитострикционной деформации Еλ;

4) магнитоупругая энергия Еσ;

5) магнитостатическая энергия (энергия размагничивания) Еd;

6) магнитная энергия (энергия взаимодействия с внешним магнитным полем Ем).

Еобм в 103…104 раз больше других энергий, поэтому при анализе их влияния можно предположить, что все тело намагничено до насыщения, или рассматривать отдельно взятый домен. Величина внешнего магнитного поля в большинстве случаев значительно меньше величины молекулярного

поля.