Презентация Магнитные материалы
.pdf
•
•
•
Формальная теория ферромагнетизма (1) |
11 |
|
В ферромагнетиках существует сильное |
|
F = U – ST, |
|
|
|
S = k ln W |
|||||||||||
внутреннее магнитное поле, названное |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
молекулярным полем, которое и приводит к |
|
W = |
N ! |
. |
|
|
S = k(ln N! – ln r! – ln l!). |
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
спонтанному (самопроизвольному) |
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
r!l ! |
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
намагничиванию ферромагнетика до |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
N |
|
|
|
|
|
|
||||||||
насыщения даже при отсутствии внешнего |
|
S = |
|
k [(1 + y)ln(1 + y) + (1 – y) ln(1 – y)]. |
|||||||||||||
|
2 |
|
|||||||||||||||
магнитного поля (первая гипотеза Вейсса). |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
(∂F/∂y) = 0 |
||||||||||
Ферромагнетик представляет собой «газ |
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
электронных спинов», под которым будем |
|
1. Внутренняя энергия U не зависит от намагниченности y |
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
понимать совокупность |
|
ln(1 + y) – ln(1 – y) = 0. |
y = 0 |
||||||||||||||
нескомпенсированных спиновых магнитных |
2. Внутренняя энергия |
|
или ее часть является функцией |
||||||||||||||
моментов N одинаковых атомов в узлах |
|
|
|||||||||||||||
намагниченности U = f (у). |
|
|
|||||||||||||||
кристаллической решетки вещества. |
|
|
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2 |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
U(y) = –A Ny |
|||||||
Количество магнитных моментов с «правой» |
|
|
|
|
|
|
|
1 |
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
ориентацией r, а количество моментов с |
|
|
|
|
|
|
4 A |
|
|
1 + y |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
«левой» ориентацией l. |
|
|
|
|
|
|
1 |
у = ln |
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
kT |
|
1 − y |
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
y = |
r − l |
, |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
N |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
r = |
|
N |
(1 + y), l = |
N |
(1 – y). |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
2 |
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
12
Формальная теория ферромагнетизма (2)
|
4 A |
|
|
1 + y |
|
|
q = |
1 |
y; |
q = ln |
|
. |
|
kT |
1 − y |
|||||
|
|
|
|
Θ = 2А |
/k. |
1 |
|
y = th |
|
y. |
|
T |
|||
|
|
Если положить Θ ≈ 103 К и μм = μВ, то при у = 1 получим А1 ≈ 10–20 Дж, Н1 ≈ 109 А/м
Молекула водорода и обменное взаимодействие (1) 13
•В 1927 г. Гайтлер и Лондон провели
квантово-механическое рассмотрение молекулы водорода и установили, что ее энергия зависит от взаимной ориентации спиновых магнитных моментов двух
•Задача заключается в определении энергии системы в зависимости от расстояния между ядрами R.
|
|
+ |
|
+ |
2m |
E −U (R, r, r |
, r |
, r |
, r |
) |
|
= 0, |
||
|
2 |
2 |
|
|||||||||||
1 |
|
|
|
a1 |
a2 |
b1 |
b2 |
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
электронов, входящих в состав молекулы.
|
e |
2 |
|
e |
2 |
|
|
|
e |
2 |
|
|
|
|
e |
2 |
e |
2 |
e |
2 |
||||
U = |
|
|
+ |
|
|
– |
|
|
|
|
|
– |
|
|
– |
– |
. |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
4 |
0 |
R |
4 |
0 |
r |
4 |
|
r |
|
4 |
|
r |
4 |
r |
4 |
r |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
0 a1 |
|
|
|
|
0 a2 |
|
0 b1 |
|
0 b2 |
|||||
|
|
|
|
|
Ψ = Ψ(x |
, y |
1 |
, z |
1 |
, x |
2 |
, y |
2 |
, z |
2 |
), |
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
x |
, y |
, z |
, x |
, y , z |
2 |
– пространственные координаты первого и |
1 |
1 |
1 |
2 |
2 |
|
|
второго электронов |
||||||
Уравнение Шредингера решают методом последовательных |
||||||
Приближений. |
|
|
||||
14
Молекула водорода и обменное взаимодействие (2)
• Нулевое приближение: R=∞. Пусть энергия |
• Первое приближение:. |
|||||||||||||
изолированного атома |
Е . |
|
|
|
|
|||||||||
|
0 |
|
|
|
Атомы начинают сближаться, взаимодействия |
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2m |
|
|
|
e |
2 |
|
|
|
|
|
электронов и ядер приведут к изменению |
|
|
|
|
|
|
|
|
(q ) = 0, |
|
|||||
|
+ |
E |
− |
|
|
|
|
|
собственных значений энергии системы: |
|||||
2 |
|
|
|
a |
||||||||||
|
1 |
|
|
0 |
|
4 r |
|
|
1 |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
0 a1 |
|
|
|
E = 2E0 + E , |
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2m |
|
|
|
|
e |
2 |
|
|
|
(q |
|
) = 0, |
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
+ |
E |
− |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|
b |
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
2 |
|
|
0 |
|
4 |
r |
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
0 b1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
Ψ |
(q |
, q |
) = Ψ |
(q ) Ψ |
|
(q ), Ψ (q |
, q ) = Ψ |
(q ) Ψ |
(q ), |
||||||||||||||||||
0 |
1 |
|
2 |
|
a |
|
|
1 |
b |
|
2 |
|
|
0 |
|
2 |
1 |
|
|
a |
|
|
2 |
b |
|
1 |
|
|
Ψ |
|
(q |
, q |
) = α Ψ |
(q ) Ψ |
(q |
) + β Ψ |
(q |
) Ψ |
(q |
). |
|||||||||||||||
|
0 |
1 |
2 |
|
|
|
|
a |
|
|
1 |
|
b |
|
2 |
|
|
a |
|
|
2 |
b |
|
1 |
|
||
Теперь уравнение Шредингера имеет два |
|
|||||||||||||||||||||||
возможных решения(при том, что α = ±β): |
||||||||||||||||||||||||
( ) |
(q , q ) = |
|
(q |
|
) |
|
|
(q |
) + |
|
(q ) |
|
|
(q |
) , |
|||||||||
1 |
a |
|
b |
a |
b |
|||||||||||||||||||
0 |
1 |
2 |
|
1 |
|
|
|
|
2 |
|
|
|
2 |
|
|
|
1 |
|
||||||
|
Е(1) = 2Е + С + А |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
0 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
(2) (q |
, q |
) = |
a |
(q |
) |
b |
(q |
2 |
) |
+ |
a |
(q |
) |
b |
(q |
) , |
|
|||||||
0 |
1 |
2 |
|
1 |
|
|
|
|
|
|
|
2 |
|
|
|
1 |
|
|
||||||
Данная волновая функция описывает состояние системы, в которой каждый электрон имеет некоторую вероятность нахождения около атома а
или атома b. При этом |α|2 дает вероятность нахождения электрона 1 у атома а, а электрона 2 у атома b, а |β|2 – вероятность обратного распределения электронов.
|
|
|
|
|
|
|
|
Е(2) = 2Е + С – А |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
0 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
e |
2 |
|
|
|
|
|
e |
2 |
|
1 |
|
|
1 |
|
1 |
|
|
|
|
2 |
|
|
|
|
2 |
|
|
||
C = |
|
|
|
|
+ |
|
|
− |
− |
|
|
(q ) |
|
|
(q |
) |
dq dq |
, |
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
a |
|
b |
|
||||||||||||||||
|
|
4 |
|
R |
4 |
r |
|
|
r |
|
r |
|
1 |
|
|
2 |
|
|
1 2 |
|
|||||||||||
|
|
|
0 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
0 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
b1 |
|
a1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
A = |
|
e2 |
|
|
|
1 |
− |
1 |
− |
1 |
*a (q1) b (q1) *b (q2 ) a (q2 )dq1dq2. |
||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||
4 |
|
|
r |
r |
|
r |
|
|
|||||||||||||||||||||||
|
|
0 |
|
|
|
|
|
b1 |
a1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
15
Молекула водорода и обменное взаимодействие (3)
С выражает электростатическую энергию |
||||||||
взаимодействия двух атомов, ядра которых |
||||||||
находятся на расстоянии R, а заряды электронов |
||||||||
«размазаны» по всему пространству с плотностями |
||||||||
е |
|
(q ) |
2 |
и е |
|
(q ) |
2 |
. |
a |
|
b |
|
|||||
|
1 |
|
|
2 |
|
|
||
Коэффициент А не имеет классического аналога |
||||||||
Он является следствием чисто квантового эффекта – неразличимости частиц, поэтому имеется конечная вероятность нахождения электрона 1 в оболочке атома b, а электрона 2
– в оболочке атома а, т. е. вероятность обмена рассматриваемых атомов электронами.
Поэтому А называют обменной энергией, или обменным интегралом.
Вырожденное основное состояние нулевого приближения распадается на два состояния с различной энергией, причем разность между этими энергетическими уровнями составляет 2А
Полная волновая функция системы должна зависеть не только от пространственных координат, но и от спиновой переменной σ
Ψ(q, σ) = Ψ0(q1, q2) φ(σ1, σ2),
Полная волновая функция системы электронов должна быть антисимметрична относительно перестановки двух электронов.
Некоторые аспекты квантовой теории |
16 |
самопроизвольной намагниченности ферромагнетиков
Гейзенберг рассматривал систему, состоящуюя из N водородоподобных атомов, электроны которых находятся в s-состояниях.
Для упрощения задачи учитывалось только электростатическое взаимодействие
Полная энергия системы, как и для молекулы водорода, была представлена суммой энергий изолированных атомов NЕ0, энергии кулоновского взаимодействия электронов и ионов С и обменной энергии Еобм. Далее было получено выражение для интеграла обменной энергии Aij между атомами i и j. После суммирования по всем парам атомов было получено выражение:
Е |
= −2 |
|
A |
2 |
cos |
|
|||||
обм |
|
ij |
|
ij |
|
|
|
ij |
|
|
|
Е |
обм |
= –NzA |
|
|
Е |
|
2 |
обм |
= –Nу zA |
|
|
|
А |
= Аz. |
1 |
|
Θ = 2zА/k.
1)если обменный интеграл А положителен, то может возникнуть состояние с самопроизвольной намагниченностью (ферромагнетизм);
2)величина энергии обменного взаимодействия достаточна для существования ферромагнитной упорядоченности вплоть до
температур порядка 103 К.
17
Антиферромагнетизм
Ферримагнетизм (1) |
18 |
|
Общую формулу ферритов-шпинелей можно |
|||
записать как MeO–Fe O |
3 |
или MeFe O , |
|
2 |
2 |
4 |
|
где Ме – двухвалентные ионы одного или |
|||
нескольких металлов (Ni, Co, Mn, Fe, Cu, Mg, |
|||
Zn,
Cd).
Магнитная элементарная ячейка феррита-шпинели (постоянная |
|
|
решетки а ≈ 0,85 нм) содержит 8 формульных единиц (8MeFe O |
4 |
) и |
2 |
|
|
включает в себя 32 иона кислорода, 8 ионов металла и 16 ионов |
|
|
железа (в сумме 24 катиона). Общее количество междоузлий – 96, |
||
из них 64 – тетраэдрических и 32 – октаэдрических. Совокупность |
||
тетраэдрических междоузлий принято называть подрешеткой А, а |
||
октаэдрических – подрешеткой В. |
|
|
Нормальные шпинели. Все двухвалентные катионы размещаются в |
||||||||
тетраэдрических позициях, а все трехвалентные – в октаэдрических. |
||||||||
Распределение катионов по позициям принято записывать в виде |
|
|
||||||
( |
Me |
2+ ) |
3+ |
|
|
|
|
|
|
|
Fe2 O4 |
|
|
|
|
||
Обращенные шпинели. Все двухвалентные катионы находятся в |
|
|
||||||
октаэдрических позициях, а трехвалентные поровну занимают |
|
|
||||||
тетра- и октапозиции. Обращенными ферритами являются магнетит |
||||||||
Fe O |
|
3+ |
2+ |
3+ |
|
, |
||
, формулу которого можно записать в виде (Fe )[Fe Fe ]O |
||||||||
|
3 |
4 |
|
|
|
|
4 |
|
Смешанные шпинели. Двух- и трехвалентные катионы произвольно распределены по позициям, и общую формулу можно представить в виде
(Me2x+Fe13−+x ) Fe13−+xMe12++x O4.
Ферримагнетизм (2) |
19 |
|
Основные виды энергии в ферромагнитном |
20 |
кристалле |
|
•Вторая гипотеза Вейсса: ферромагнитное тело самопроизвольно разбивается на множество макрообластей (доменов). Каждый домен намагничен до насыщения, а векторы магнитных моментов разных доменов равновероятно расположены в пространстве, что в сумме приводит к нулевой намагниченности.
•Для объяснения возникновения доменной структуры необходимо проанализировать все возможные виды энергии, существующие в ферромагнитном теле. Тогда устойчивому состоянию ферромагнетика будет соответствовать минимум всех энергетических вкладов.
•Можно выделить следующие возможные виды энергии:
•1) энергия обменного взаимодействия Еобм;
•2) энергия кристаллографической магнитной анизотропии Еk;
•3) энергия магнитострикционной деформации Еλ;
•4) магнитоупругая энергия Еσ;
•5) магнитостатическая энергия (энергия размагничивания) Еd;
•6) магнитная энергия (энергия взаимодействия с внешним магнитным полем Ем).
•Еобм в 103…104 раз больше других энергий, поэтому при анализе их влияния можно предположить, что все тело намагничено до насыщения, или рассматривать отдельно взятый домен. Величина внешнего магнитного поля в большинстве случаев значительно меньше величины молекулярного
поля.
