Орг_Хим_Все лекции_презы
.pdf
Химические свойства алкиламинов
5. Изонитрильная реакция
Изонитрильная реакция – это специфическая реакция обнаружения первичных аминов
6.N-галогенирование
7.Окисление алкиламинов
Способы получения ариламинов
Ариламины – производные аммиака, в молекуле которого один, два или три атома водорода замещены остатками ароматических углеводородов
1. Восстановление нитросоединений (реакция Зинина)
В качестве восстановителей используют металлы (Fe, Zn, Sn) в среде хлороводородной кислоты, сульфид натрия, водород в присутствии катализатора и др.
хлорбензол
анилин
2. Взаимодействие галогенпроизводных с аммиаком
Галогенарены реагируют с аммиаком, первичными и вторичными аминами в жестких условиях (высокое давление и высокая температура, присутствие в качестве катализатора меди или ее солей).
Способы получения ариламинов
3. Взаимодействие галогенпроизводных с аминами
При взаимодействии галогенаренов с ариламинами образуются вторичные и третичные ариламины
Если в орто- или пара-положении молекулы галогенарена находится электроноакцепторный заместитель (–NO2, –CN, –COR или др.), то атом галогена замещается значительно легче
4. Алкилирование первичных ариламинов
Алкилирование позволяет получить смешанные N-алкил- и N,N-диалкилариламины. В качестве алкилирующих реагентов чаще всего используют галогеналканы или спирты в присутствии кислот.
Свойства ариламинов
Физические свойства ариламинов
•Ариламины представляют собой бесцветные высококипящие жидкости или твердые кристаллические вещества со слабым неприятным запахом
•Малорастворимы в воде, токсичны, окисляются кислородом воздуха, из-за чего при хранении приобретают желтоватую окраску
Химические свойства ариламинов
Для ариламинов характерны
•реакции с участием аминогруппы
•реакции с участием атомов углерода ароматического ядра
Химические свойства ариламинов
Реакции с участием аминогруппы
1. Основность
Ароматические амины обладают основным характером, однако они слабее аминов жирного ряда и даже слабее аммиака.
Основные свойства ослабевают в следующем ряду
Являясь слабыми основаниями, ариламины образуют соли только с сильными минеральными кислотами
Электронодонорные заместители увеличивают основность, а электроноакцепторные – уменьшают ее. При переходе от первичных к третичным основность ароматических аминов снижается.
Химические свойства ариламинов
Реакции с участием аминогруппы 2. Реакция алкилирования
Первичные и вторичные ариламины реагируют с галогеналканами, образуя N- алкил- и N,N-диалкилариламины.
3. Реакция ацилирования
Первичные и вторичные амины при взаимодействии с хлорангидридами или ангидридами карбоновых кислот образуют N-замещенные амиды карбоновых кислот
Амиды карбоновых кислот легко гидролизуются в кислой или щелочной среде
Химические свойства ариламинов
Реакции с участием аминогруппы
4.Изонитрильная реакция
5.Реакция взаимодействия с азотистой кислотой
Первичные ароматические амины (реакция диазотирования)
Химические свойства ариламинов
Реакции с участием аминогруппы 5. Реакция взаимодействия с азотистой кислотой
Вторичные ароматические амины
Третичные ароматические амины
Химические свойства ариламинов
Реакции с участием аминогруппы 6. Реакция взаимодействия с ароматическими альдегидами
Первичные ароматические амины реагируют (при нагревании) с ароматическими альдегидами, образуя азометины (имины):
Имины, полученные на основе алифатических карбонильных соединений и алифатических аминов, обычно малоустойчивы и спонтанно полимеризуются.
Имины, синтезированные из ароматических аминов или ароматических оксосоединений, отличаются значительной стабильностью.
Продукты реакции называют основаниями Шиффа
Химические свойства ариламинов
Реакции с участием атомов углерода ароматического ядра
Для ариламинов характерны реакции электрофильного замещения по ароматическому ядру. Аминогруппа проявляет +M-эффект и выступает в качестве сильного электронодонора по отношению к бензольномукольцу, тем самым активируя его в реакциях электрофильного замещения.
Аминогруппа, являясь заместителем I рода, направляет электрофильное замещение в орто- и пара-положения.
7. Галогенирование