Орг_Хим_Все лекции_презы

Способы получения галогенаренов

1.Прямое галогенирование ароматических углеводородов

2.Замещение диазогруппы в солях арилдиазония на атом галогена (реакция Зандмейера)

Способы получения арилалкилгалогенидов

1. Галогенирование алкиларенов

Галогенирование в боковую цепь идет, как правило, в α-положение относительно бензольного ядра

2. Реакция хлорметилирования

Физические свойства галогеналканов

•Галогенопроизводные бензола и его гомологов являются жидкостями или кристаллическими веществами.

•Температуры кипения галогенаренов возрастают в ряду: фтор-, хлор-, бром-, йодпроизводные.

•Все соединения этого ряда нерастворимы в воде, но легко растворяются в органических растворителях.

•Арилалкилгалогениды с атомами галогена в α-положении боковой цепи раздражают слизистые оболочки глаз, вызывая слезотечение.

Химические свойства ароматических галогеноуглеводородов

Реакции нуклеофильного замещения (SN)

Соединения, в которых галоген непосредственно связан с бензольным ядром, характеризуются низкой реакционной способностью связи С–Hal. В результате сопряжения происходит укорочение и уменьшение полярности связи «углерод–галоген», что упрочняет ее. Поэтому нуклеофильное замещение атома галогена в галогенаренах происходит лишь в очень жестких условиях.

1.Гидролиз галогенаренов

2.Взаимодействие с аммиаком

Химические свойства ароматических галогеноуглеводородов

Реакции нуклеофильного замещения (SN) Механизм элиминирования–присоединения (через дегидробензол)

Химические свойства ароматических галогеноуглеводородов

Нуклеофильного замещение в активированных галогенаренах

Подвижность атома галогена в галогенаренах резко возрастает при наличии в орто- или пара-

3. Оксиалкилирование

Химические свойства ароматических галогеноуглеводородов

Реакции электрофильного замещения в ароматическом ядре (SE)

По ароматическому ядру галогенарены вступают в обычные реакции электрофильного замещения: галогенирование, нитрование, сульфирование и др. Атом галогена проявляет –I-эффект и +М-эффект, причем в статическом состоянии –I-эффект сильнее +М-эффекта.

Галогены – заместители I рода и

Нитрование направляют электрофильное замещение в орто- и пара-

положения

Сульфирование

Химические свойства ароматических галогеноуглеводородов

Реакции с металлами (металлирование)

Галогенарены легко вступают в реакции с литием, натрием, магнием.

При взаимодействии с магнием в среде диэтилового эфира образуются магнийорганические соединения (реактивы Гриньяра):

В условиях реакции Вюрца–Фиттига металлорганическое соединение образуется в качестве промежуточного продукта

Органическая химия

Тема 13: Нитросоединения