Орг_Хим_Все лекции_презы

Химические свойства галогеналканов

Реакции нуклеофильного замещения 4. Взаимодействие с аммиаком, алкил- и ариламинами (аммонолиз и аминолиз)

Химические свойства галогеналканов

Реакции нуклеофильного замещения 5. Взаимодействие с солями циановодородной кислоты

Первичные и вторичные галогеналканы с цианидом калия или натрия в среде апротонного полярного растворителя образуют нитрилы по механизму SN2

Основными продуктами реакции вторичных и третичных галогеналканов с цианидом серебра в среде протонного полярного растворителя являются изонитрилы (изоцианиды) по механизму SN1

Химические свойства галогеналканов

Реакции нуклеофильного замещения 6. Взаимодействие с солями азотистой кислоты

Первичные и вторичные галогеналканы с нитритом натрия в условиях реакции SN2 образуют преимущественно нитросоединения

Вторичные и третичные галогеналканы в условиях реакции SN1 с нитритом серебра (AgNO2) образуют с хорошими выходами эфиры азотистой кислоты

Химические свойства галогеналканов

Реакции элиминирования

Реакции элиминирования сопровождаются отщеплением галогеноводорода от галогеналкана и приводят к образованию алкенов.

Поскольку водород отщепляется от β-атома углерода, то такие реакции называются β- или 1,2-элиминированием.

Реакции элиминирования (Е) и нуклеофильного замещения (SN) конкурируют друг с другом, но в определенных условиях каждая из них может доминировать.

Химические свойства галогеналканов

Реакции элиминирования

Реакции элиминирования галогеналканов могут протекать по бимолекулярному (Е2) и мономолекулярному (E1) механизмам

Механизм Е2 (бимолекулярное элиминирование)

Вреакции отщепления по механизму Е2 наиболее легко вступают первичные галогеналканы

Вформировании переходного состояния участвуют молекулы двух реагентов, поэтому скорость такой реакции зависит от концентрации обоих реагентов. Процессы разрыва и образования связей

впереходном состоянии происходят синхронно. В механизме Е2 частица с неподеленной парой электронов или несущая отрицательный заряд действует не как нуклеофил, а как основание, атакуя атом водорода при β-углеродном атоме.

Химические свойства галогеналканов

7. Реакция элиминирования

Правило Зайцева

Если в молекуле галогеналкана имеется несколько альтернативных путей отщепления галогеноводорода, то реализуется тот, при котором двойная связь образуется у наиболее замещенного атома углерода, т. е. вместе с галогеном уходит водород от наименее гидрогенизированного соседнего атома углерода.

Химические свойства галогеналканов

7. Взаимодействие с металлами

При взаимодействии галогеналканов с магнием образуются магнийорганические соединения

– реактивы Гриньяра.

При взаимодействии галогеналканов с металлическим натрием металлорганические соединения образуются в качестве промежуточного продукта (реакция Вюрца)

8. Восстановление галогеналканов

Ароматические галогеноуглеводороды

Ароматические галогеноуглеводороды – это производные ароматических углеводородов, в которых один или несколько атомов водорода замещены атомами галогенов.

Ароматические галогеноуглеводороды подразделяют на две группы:

Галогенарены – соединения, в которых атомы галогена непосредственно связаны с ароматическим ядром

Арилалкилгалогениды – соединения, содержащие атомы галогена в боковой углеродной цепи: