Орг_Хим_Все лекции_презы
.pdf
Химические свойства моноядерных аренов
Реакции присоединения
1.Гидрирование.
2.Хлорирование
Химические свойства моноядерных аренов
Реакции окисления
1.Окисление бензольного цикла
2.Окисление гомологов бензола
Вторичные радикалы окисляются легче первичных.
Третичные алкильные группы у бензольного ядра до карбоксильной группы не окисляются.
Химические свойства моноядерных аренов
Реакции окисления 3. Окисление бензольного цикла
Реакции замещения в боковой цепи
α-Галогенирование
Влияние заместителей в бензольном кольце на направление и скорость реакций электрофильного замещения
Ориентация монозамещенных производных бензола
X |
X |
X |
X |
|
|
E |
|
+ |
E+ |
+ |
+ |
|
|
|
E |
|
|
|
E |
|
орто- |
мета- |
пара- |
По влиянию на направление реакций электрофильного замещения и реакционную способность бензольного кольца заместители можно разделить на две группы
•заместители I рода (орто-, пара- ориентанты)
•заместители II рода (мета-ориентанты)
Ориентация монозамещенных производных бензола
Заместители I рода – это атомы и атомные группы, проявляющие положительный индуктивный (+I) или положительный мезомерный (+М) эффекты (доноры электронов):
Такие заместители (за исключением галогенов) увеличивают электронную плотность в бензольном кольце, тем самым активируют его в реакциях SE и направляют следующие заместители в орто- и пара-положения.
Ориентация монозамещенных производных бензола
Заместители II рода – это группы, проявляющие отрицательный индуктивный (–I) или отрицательный мезомерный (–М) эффекты (акцепторы электронов):
Такие заместители уменьшают электронную плотность в бензольном ядре и снижают скорость реакций SE по сравнению с незамещенным бензолом. Вновь входящий заместитель направляется преимущественно в мета-положение.
Ориентация дизамещенных производных бензола
При наличии в бензольном кольце двух заместителей их ориентирующее влияние осуществляется более сложно.
В зависимости от электронной природы заместителей и их взаимного расположения различают
согласованную и несогласованную ориентации.
При согласованной ориентации оба заместителя направляют новый заместитель в одни и те же положения бензольного кольца. Согласованная ориентация характерна для дизамещенных производных бензола, в которых соблюдаются 2 условия:
1. Ориентанты одного и того же рода находятся в мета-положении относительно друг друга:
2. Заместители находятся в орто- или пара-
положении относительно друг к другу, но один из них является ориентантом I рода, а другой – ориентантом II рода:
Ориентация дизамещенных производных бензола
При несогласованной (несовпадающей) ориентации один из заместителей направляет новую группу в одни, а другой – в другие положения бензольного кольца. Предпочтительное направление замещения можно определить, используя три правила:
1. Если один из заместителей является ориентантом I рода, то он определяет направление замещения:
2. Если оба заместителя являются ориентантами 1 рода, то направление замещения определяется более сильным ориентантом:
3. Если оба заместителя являются ориентантами II рода, то замещение осуществляется с трудом, а место вхождения третьего заместителя определяется более сильным ориентантом:
Органическая химия
Тема 12: Галогенопроизводные углеводородов
Классификация галогенопроизводные углеводородов
Галогенопроизводные углеводородов – это продукты замещения в углеводородах одного или нескольких атомов водорода атомами галогенов.
Галогенопроизводные углеводородов в зависимости от природы углеводородного радикала подразделяют на
• |
алифатические, |
• |
алициклические, |
• |
ароматические. |
В ряду алифатических галогенопроизводных углеводородов различают |
|
• |
насыщенные соединения (галогеналканы) |
• |
ненасыщенные (галогеналкены, галогеналкины). |
Ароматические галогенопроизводные углеводородов делят на
• галогенарены (атом галогена непосредственно связан с ароматическим ядром)
• арилалкилгалогениды (атом галогена в боковой цепи).
В соответствии с природой атома галогена галогенопроизводные углеводородов подразделяют на
фтор-, хлор-, бром- и йодпроизводные.
По количеству атомов галогена в молекуле различают моно-, ди-, три- и полигалогенопроизводные углеводородов.