Орг_Хим_Все лекции_презы

Строение алкадиенов

Пространственное строение алленов

а – геометрия молекулы; б – перекрывание атомных р-орбиталей

Оптическая изомерия в алленах

Строение алкадиенов

Пространственное строение сопряженных диенов

Схематическое изображение сопряженной системы 1,3-бутадиена: а – геометрия молекулы;

б – перекрывание атомных p-орбиталей;

в – делокализованная молекулярная π-орбиталь

Энергия сопряжения 1,3-бутадиена составляет 15 кДж/моль

Способы получения сопряженных алкадиенов

1. Каталитическое дегидрирование алканов и алкенов

Это промышленный способ получения дивинила (1,3-бутадиена) и изопрена (2-метил-1,3- бутадиена). Катализатором является Сr2О3/А12O3

Способы получения сопряженных алкадиенов

2.Дегидратация диолов (гликолей)

3.Дегидратация непредельных спиртов

4.Способ С. В. Лебедева

Химические свойства сопряженных алкадиенов

Наличие сопряженной системы в их молекуле приводит к тому, что они присоединяют различные вещества не только по месту одной двойной связи (1,2-присоединения), но и к крайним атомам сопряженной системы с перемещением двойной связи (1,4-присоединение).

1. Гидрирование

Химические свойства сопряженных алкадиенов

2. Присоединение галогенов

3. Присоединение галогеноводородов

Химические свойства сопряженных алкадиенов

Механизм реакции присоединения галогенов

1.

2.

Химические свойства сопряженных алкадиенов

4. Реакция Дильса–Альдера (диеновый синтез)

Особенно легко эта реакция происходит с , содержащими активированную двойную связь, т. е. когда двойная связь сопряжена с электроноакцепторной или электронодонорной группой

(–СN, –NO2, –СНО, –СОR, –СООН, –СООR, –Hal, –ОR и др.).

Протекает по молекулярному механизму ([4+2]-циклоприсоединение).