Арены (ароматические углеводороды) – это непредельные (ненасыщенные) циклические углеводороды, молекулы которых содержат устойчивые циклические группы атомов (бензольные ядра) с замкнутой системой сопряженных связей.

Общая формула: C_nH_2n-6 при n ≥ 6.

1. Реакции присоединения

1.1. Гидрирование

t, p, (Ni, Pt )

При гидрировании бензола образуется циклогексан:

1.2. Хлорирование аренов

по радикальному механизму при высокой температуре, под действием ультрафиолетового излучения.

При хлорировании бензола на свету образуется 1,2,3,4,5,6-гексахлорциклогексан (гексахлоран).

Гомологи бензола не присоединяют хлор. Если гомолог бензола реагирует с хлором или бромом на свету или при высокой температуре (300°C), то происходит замещение атомов  водорода в боковом алкильном заместителе, а не в ароматическом кольце.

2. Реакции замещения

2.1. Галогенирование

2.2. Нитрование

2.3. Алкилирование ароматических углеводородов

2.4. Сульфирование ароматических углеводородов

 3. Окисление аренов

3.1. Полное окисление – горение

2C₆H₆ + 15O₂  → 12CO₂ + 6H₂O + Q

Уравнение сгорания аренов в общем виде:

 C_nH_2n–6 + (3n – 3)/2 O₂ → nCO₂ + (n – 3)H₂O + Q

3.2. Окисление гомологов бензола

Гомологи бензола легко окисляются перманганатом и дихроматом калия в кислой или нейтральной среде при нагревании.

При этом происходит окисление всех связей у атома углерода, соседнего с бензольным кольцом, кроме связи этого атома углерода с бензольным кольцом.

Толуол окисляется перманганатом калия в серной кислоте с образованием бензойной кислоты:

Если окисление толуола идёт в нейтральном растворе при нагревании, то образуется соль бензойной кислоты – бензоат калия:

Таким образом, толуол обесцвечивает подкисленный раствор перманганата калия при нагревании.

При окислении пропилбензола образуются бензойная и уксусная кислоты:

Изопропилбензол окисляется перманганатом калия в кислой среде до бензойной кислоты и углекислого газа:

Получение аренов

3. Дегидрирование циклоалканов

4. Декарбоксилирование солей бензойной кислоты

Реакция Дюма — это взаимодействие солей карбоновых кислот с щелочами при сплавлении.

R–COONa + NaOH → R–H + Na₂CO₃

Декарбоксилирование — это отщепление (элиминирование) молекулы углекислого газа из карбоксильной группы (-COOH) или органической кислоты или карбоксилатной группы (-COOMe)  соли органической кислоты.

5. Алкилирование бензола и его гомологов

6. Тримеризация ацетилена

При нагревании ацетилена под давлением над активированным углем молекулы ацетилена соединяются, образуя бензол. 

7. Получение стирола

присутствуют три двойные связи С=С, три одинарные связи С–C и шесть одинарных связей С–Н.

Структурная формула бензола:

Каждый из шести атомов углерода в молекуле бензола находится в состоянии sp²-гибридизации.

Каждый атом углерода в молекуле бензола связан с двумя соседними атомами углерода и атомом водорода тремя σ-связями. Валентные углы равны 120⁰.

в молекуле бензола одинаковой длины (0,140 нм), что соответствует промежуточному значению между одинарной и двойной (полуторная связь). 

Первую структурную формулу бензола предложил в 1865 г. немецкий химик Ф.А.Кекуле:

молекула бензола устойчивый симметричный шестичленный цикл из одинаковых СН-групп, лежащих в одной плоскости и связанных ароматической системой связи.

Строение. При алкилировании и ацилировании ароматических углеводородов получают соответственно их алкильные и ацильные производные:

Получение. Реакции алкилирования и ацилирования относятся к реакциям электрофильного замещения и называются реакциями Фри- деля—Крафтса.

Алкилирование — введение алкильной группы в молекулу органического соединения (например, в бензольное кольцо).

Реакцию алкилирования проводят при действии на вещество гало- геналкилов в присутствии катализатора — безводного AICI3. Роль катализатора заключается в образовании положительно заряженного карбкатиона, который электрофильно атакует бензольное кольцо:

Вместо галогеналкилов в качестве алкилирующих средств применяют также непредельные углеводороды и спирты. В этом случае в качестве катализатора используют минеральные кислоты. Роль последних состоит в превращении алкенов и спиртов в соответствующие карбкатионы:

Таким способом получают, например, этилбензол и изопропилбензол (кумол)

Ацилирование — введение в молекулу органического соединения ацильной группы.

Для ацилирования бензола или его гомологов используют в качестве ацилирующих агентов ангидриды или галогенангидриды кислот и катализатор — безводный AICI3. Образующийся ион ацилия электрофильно взаимодействует с ароматическим углеводородом:

Делятся на две группы:

1. Соединения, содержащие галоген в боковой цепи:

2. Соединения, содержащие галоген в ароматическом ядре:

Способы получения ароматических галогенпроизводных

С галогеном в ядре

Галогенирование (электрофильное ароматическое замещение SE)

Иодпроизводные получить таким образом невозможно, так как реакция обратима.

Из солей диазония.

С галогеном в боковой цепи

Прямое галогенирование

Реакция протекает по радикальному механизму:

Хлорметилирование электрофильное замещение.

Если атом галогена находится у ненасыщенного углеродного атома или связан с атомом углерода бензольного ядра, подвижность галогена резко снижается:

В молекулах хлорбензола и винилхлорида наблюдается сопряжение между свободными электронами атома галогена и р - электронами двойной связи или бензольного кольца, что снижает подвижность галогенов.

Галогенирование по α-атому углерода в боковой цепи

Реакция идет при нагревании или облучении и всегда по α-углероду. При продолжении галогенирования второй атом галогена снова встанет в α-положение.

по механизму электрофильного замещения

Если реакцию проводить в присутствии катализаторов (FeCl3, AICI3), то образуются производные с галогеном в ароматическом ядре. Роль катализатора заключается в поляризации молекулы галогена с образованием положительно заряженного иона (галогенирующего агента), который затем атакует бензольное ядро: 

Основные свойства аминов - создание щелочной среды

Благодаря этому амины обладают основными свойствами и с кислотами образуют соли:

этиламин → бромид этиламмония

Реакция возможна также с вторичными и третичными аминами:

диметиламин → гидросульфат диметиламмония

диметилэтиламин → хлорид диметилэтиламмония

N-алкилирование аминов

Алкилирование спиртами

Взамодействие с азотистой кислотой

Получение из спиртов: Спирты обрабатывают аммиаком при нагревании, образуются амины:

Получение из галогеналканов

хлорбензол → хлорид фениламмония → анилин

Гидрирование нитрилов :

Гидрирование нитросоединений

Алкилирование других аминов

А) Влияние заместителей в кольце

Доноры увеличивают основность, т.к.

- повышают электронную плотность в кольце, уменьшают сопряжение между ароматической системой и неподеленной парой электронов, увеличивается электронная плотность на атоме азота, - увеличивается устойчивость аммонийного катиона.

Акцепторы уменьшают основность, т.к.

- уменьшают электронную плотность в бензольном кольце, увеличивают сопряжение между ароматической системой и неподеленной парой электронов, уменьшается электронная плотность на атоме азота,

- уменьшается устойчивость аммонийного катиона.

- М-эффект сильнее передается в п-положение

-I- эффект сильнее в о-положении, особенно для акцепторов (о-эффект заместителя)

Б) Влияние заместителей при атоме азота на основность

Аналогично алифатическому ряду

- алкильные заместители увеличивают основность (+I);

- при ацилировании основность резко снижается, т.к. неподеленная пара е^- сопрягается и с ароматической системой, и π-связью карбоксильной группы;

-алкилирование непосредственно по N дает меньшее увеличение основности, чем при введение алкильной группы по бензольному кольцу, т.к. изменяется геометрия аминогруппы, сопряжение усиливается, сольватация катиона меньше.

общую формулу ArN₂X

с ионной

Оба атома азота находятся в состоянии sp-гибридизации, при этом один из них имеет положительный заряд.

с ковалентной

___________________________

В результате такого строения диазосоединения с ковалентной связью могут существовать в виде цис-(син-) и транс-(анти-) изомеров. Более стабильной является транс-форма.

с аминами реагируют

ПОЛУЧЕНИЕ

_________________________________________________

_____________________________________________________

Химические свойства определяются ОН-группой и бензольным кольцом.

Фенолы обладают кислотными свойствами.

С₆H₅OH + NaOH → С₆H₅ONa + H₂O

С₆H₅OH + CO₂ + H₂O––>C₆H₅OH+NaHCO₃

Нафтолы - это гидроксильные производные нафталина. Различают α-нафтол и β-нафтол в зависимости от положения ОН-групп в кольце. α-нафтол и β-нафтол – кристаллические вещества. β-нафтол имеет более высокую температуру плавления, чем α-нафтол. Оба нафтола трудно р-римы в H₂O. Дают окраску с FeCl₃, растворяются в растворах гидроксида натрия и калия.

Основной тип реакций, характерный для нафтолов, реакции замещения, которые идут в соответствии с ранее рассмотренными правилами ориентации.

а) галогенирование (взаимодействие с Сl₂)

б) нитрование ( взаимодействие с HONO₂)

в) сульфирование (взаимодействие с HOSO₃H)

α-нафтол 4-нитронафтол 4-нитро-1-окси-2-нафтолинсульфокислота

Нитрование, сульфирование, хлорирование идут в п-положение по отношению к ОН-группе в том же кольце, в котором находится ОН-группа. Следующий заместитель занимает о-положение.

У β-нафтола замещение протекает в α-положении:

β-нафтол 1-бромнафтол 1,6-дибром-2- нафтол

С хлоридом железа (III) в спирто-водном растворе α-нафтол даёт фиолетовое окрашивание, β-нафтол – жёлтое. Важным является получение эфиров нафтолов. Эфиры нафтола имеют приятный запах. Используются, например, метиловый эфир β-нафтола, в парфюмерии. На основе нафтолов синтезируют красители для тканей.

Нейлон готовят из довольно простых органических веществ – адиптиновой кислоты HOOC – (CH2)4 – COOH и гексаметилендиамина H2N – (CH2)6 – NH2, которые в свою очередь, получают из фенола

Пирокатехин может быть получен гидролизом о-дихлорбензола (водный раствор NaOH, 200⁰С, катализатор – соли меди)

или с использованием реакции щелочного плава из динатриевой соли о-бензолдисульфокислоты

Аналогично изомеризуется и п-бензолдисульфокислота.

Движущей силой указанных превращений является, по-видимому, накопление при высоких температурах наиболее устойчивого из двухатомных фенолов – резорцина.

Источником пирокатехина могут послужить и вещества природного происхождения. В некоторых растениях содержится протокатехиновая кислота, декарбоксилирование которой приводит к пирокатехину

Известен метод получения пирокатехина из салицилового альдегида. При окислении альдегида перекисью водорода в щелочном растворе происходит замещение альдегидной группы на гидроксил

Резорцин получается при щелочном плаве м-бензолдисульфокислоты

Гидрохинон

Пирогаллол.

Флюроглюцин

Гексаоксибензол.

Кислотность. У двухатомных фенолов кислотные свойства выражены сильнее, поэтому они способны образовать соли не только с щелочными металлами

Реакции по бензольному кольцу. В реакции электрофильного замещения двухатомные фенолы вступают много легче, чем фенол. В кольцо двухатомных фенолов удается ввести два и даже три новых заместителя даже в мягких условиях. При электрофильном замещении с участием резорцина гидроксилы действуют согласованно

Окисление. Двухатомные фенолы с гидроксилами в о- и п-положениях легко окисляются и поэтому являются сильными восстановителями. Продуктами окисления пирокатехина и гидрохинона являются соответствующие хиноны

Резорцин также способен окисляться, однако по структурным соображениям не может образовать хинон.

Особенности многоатомных фенолов. Как уже отмечалось, почти каждый из многоатомных фенолов, участвуя в химических реакциях, проявляет особенности. Так, резорцин – единственный из фенолов, способный восстанавливаться водородом в момент выделения. Установлено, что восстанавливается при этом енольная форма резорцина

Точно также гидрохинон – единственный из фенолов, участвующий в реакции Дильса-Альдера как диен (Куксон, 1955 г.)

Не менее своеобразно окисляется шестиатомный фенол. При окислении кислородом воздуха он вначале превращается в тетраоксихинон. В дальнейшем хинон образует диоксихинон - родизоновую кислоту. Продуктом исчерпывающего окисления последней азотной кислотой является трихиноил (гексакетоциклогексан)

Хиноны

Хиноны относятся к сопряженным циклическим дикетонам. У них с фенолами тесные взаимоотношения: фенолы и хиноны легко превращаются друг в друга.

Простейший и наиболее распространенный хинон был получен Воскресенским (1838 г.) окислением хинной кислоты (1,3,4,5-тетраоксигексагидробензойная кислота) двуокисью марганца в серной кислоте

Свое название хинон получил от названия хинной кислоты.

Хиноны подразделяются на 1,2- и 1,4-хиноны или о- и п-хиноны. Как уже отмечалось, 1,3-хиноны не могут существовать по структурным соображениям. Интересно, хиноны различимы по цвету кристаллов: п-хиноны в большинстве случаев бывают желтыми, а о-хиноны – оранжевыми или красными.

Основные методы получения хинонов уже рассматривались – это окисление двухатомных фенолов и окисление анилина хромовой кислотой.

Хиноны обладают высокой реакционной способностью. Направления их превращений предсказуемы: они реагируют как кетоны и одновременно по карбонильной группе и двойным связям. Для них характерны реакции 1,4- и 1,6-присоединения

Хинон как кетон вступает в реакцию с гидроксиламином с образованием моно- и диоксима

Хиноны вступают в многочисленные реакции присоединения.

Присоединение брома происходит по 3,4-положению п-хинона. Образующийся при этом дибромид легко отщепляет молекулу бромистого водорода и дает замещенный хинон

Аналогично протекает присоединение диенов. В реакции Дильса-Альдера хиноны выступают как диенофилы

Однако хиноны и сами могут реагировать по 1,3-положению подобно диенам с сопряженными двойными связями. Примером такой реакции является присоединение к хинонам галогенводородных кислот

Аналогично присоединяется к хинону и уксусный ангидрид.

Примером реакции 1,6-присоединения является присоединение водорода с образованием двухатомных фенолов

Ароматические альдегиды можно получать следующими способами:

1. Формилирование ароматических соединений

(синтез Гаттермана-Коха)

Действие на ароматические углеводороды смесью монооксида углерода с хлористым водородом в присутствии катализаторов (AlCl₃, Cu₂Cl₂) приводит к образованию ароматических альдегидов:

толуол п-толуиловый альдегид

Механизм реакции: 2. Формилирование по Вильсмейеру где Х – электронодонорный заместитель, например –N(CH₃)₂

3. Гидролиз геминальных дигалогенопроизводных ароматического ряда

Бензальдегид можно получить превращением толуола в хлористый бензилиден с его последующим гидролизом. Гидролиз проводят в присутствии гидроксида кальция и железного катализатора при температуре 95-100⁰С:

толуол хлористый бензальдегид

Бензилиден

4. Окисление ароматических углеводородов

Получение ароматических альдегидов, особенно бензальдегида, окислением ароматических углеводородов кислородом воздуха является промышленным способом:

5. Окисление ароматических спиртов

бензиловый спирт бензальдегид

6. Восстановление хлорангидридов ароматических карбоновых кислот

Для восстановления хлорангидридов применяют водород в присутствии палладиевого катализатора:

бензоилхлорид бензальдегид

Бензальдегид при действии хлора реагирует иначе – образуется хлорангидрид бензойной кислоты:

4. Реакции окисления

Ароматические альдегиды и кетоны легче вступают в реакции окисления, чем алифатические.

4.1. Окисление альдегидов

1) Автоокисление

Одна из особенностей ароматических альдегидов – их способность самопроизвольно окисляться кислородом воздуха до кислот (автоокисление).

Этот процесс ускоряется на свету и в присутствии катализаторов – солей тяжелых металлов.

Если с бензольным кольцом ароматического альдегида связан электроно-донорный заместитель, то альдегидную группу можно окислить до карбоксильной группы аммиачным раствором гидроксида серебра:

4.2. Окисление кетонов

Жирно-ароматические кетоны окисляются иначе и легче, чем алифатические.

При окислении оксидом селена (SeO₂) жирно-ароматические кетоны дают альдегидокетоны или α-дикетоны:

этилфенилкетон α-дикетон

При действии более сильных окислителей образуются ароматические кислоты:

5. Реакции восстановления

5.1. Восстановление альдегидов

Ароматические альдегиды могут быть легко восстановлены в соответствующие спирты и углеводороды:

Для восстановления альдегидов, содержащих в кольце заместители, склонные к реакциям восстановления, обычно подбирают восстановитель, обладающий высокой селективностью, например NaBH₄:

м-нитробензальдегид

5.2. Восстановление кетонов

Восстановление ароматических кетонов в различных условиях приводит к образованию разных продуктов.

1) Каталитическое восстановление жирно-ароматических кетонов

Каталитическое восстановление кетонов, в которых функциональная группа непосредственно связана с бензольным кольцом, приводит к образованию ароматических спиртов, а затем углеводородов:

ацетофенон α-фенилэтиловый спирт этилбензол

2) Восстановление чисто ароматических кетонов

При обработке чисто ароматических кетонов щелочными металлами в апротонных растворителях образуются пинаконы, которые способны при действии кислот перегруппировываться в пинаколины:

Необходимо отметить, что чисто ароматические кетоны, особенно содержащие электронодонорные группы, не всегда легко восстанавливаются до соответствующих одноатомных спиртов.

Обычно эта реакция протекает при восстановлении дибораном в момент его образования:

3 NaBH₄ + 4 BF₃ → 3 NaBF₄ + 2 [B₂H₆]

Ароматические альдегиды в присутствии 50%-ного водного и спиртового раствора КОН или NaOH образуют соответствующие спирт и соль кислоты:

бензальдегид бензиловый спирт натриевая соль

бензойной кисдлты

Аналогичную реакцию дают неенолизирующиеся альдегиды алифатического ряда, т.е. не имеющие подвижных атомов водорода в α-положении (например, формальдегид H-CHO и альдегиды R₃C-CHO).

2. Смешанная реакция Канниццаро

При нагревании ароматического альдегида с избытком формальдегида в присутствии концентрированного раствора NaOH ароматический альдегид полностью восстанавливается в соответствующий спирт, в то время как формальдегид окисляется в муравьиную кислоту:

2. Реакции электрофильного замещения Карбонильная группа является электроноакцепторным заместителем, дезактивирует ароматическое кольцо в реакциях электрофильного замещения и направляет электрофильный агент в м-положение.

1. Реакции нитрования

Нитрование бензальдегида осуществляется смесью безводного нитрата калия и концентрированной серной кислоты при температуре 0⁰С:

м-нитробензальдегид

Нитрование ацетофенона легко осуществляется нитрующей смесью при температуре 0⁰С:

м-нитроацетофенон

2. Реакции галогенирования

Ароматические альдегиды и кетоны при галогенировании в присутствии апротонных кислот Льюиса дают обычно смесь продуктов мета- и орто-замещения.

Но можно проводить реакцию таким образом, чтобы замещение проходило только по мета-положению.

Для этого реакцию проводят с избытком катализатора AlCl₃ и галогенированию подвергается комплекс карбонильного соединения с хлоридом алюминия:

м-бромацетофенон

3. Специфические реакции ароматических кетонов

1. Нагревание с гидроксидом натрия

При нагревании с твердой щелочью бензофенон расщепляется с образованием бензола и бензоата натрия:

2. Расщепление амидом натрия

Чисто ароматические кетоны расщепляются амидом натрия с образованием амидов кислот:

3. Образование металлкетилов

При обработке чисто ароматических кетонов натрием или калием в инертном растворителе образуются окрашенные производные с парамагнитными свойствами, называемые металлкетилами:

2. Реакции конденсации

2.1. Реакции конденсации ароматических альдегидов

1) Конденсация Клайзена-Шмидта

Ароматические альдегиды легко вступают в реакции конденсации с алифатическими альдегидами и кетонами, жирно-ароматическими кетонами и эфирами карбоновых кислот алифатического ряда в присутствии водных растворов щелочей с образованием α,β-ненасыщенных карбонильных соединений.

В этих реакциях, протекающих по типу альдольно-кротоновой конденсации, ароматические альдегиды ведут себя как карбонильные компоненты:

- реакция с алифатическими альдегидами:

- реакция с алифатическими кетонами:

- реакция с жирно-ароматическими кетонами:

- реакция с эфирами карбоновых кислот алифатического ряда

2) Конденсация Перкина

(конденсация с ангидридами карбоновых кислот)

Характерной реакцией ароматических альдегидов является их конденсация с ангидридами карбоновых кислот в присутствии ацетатов или карбонатов щелочных металлов.

В этом случае ароматические альдегиды выступают как активные карбонильные компоненты, а ангидриды играют роль метиленовой компоненты.

Продуктами конденсации Перкина являются коричные кислоты:

3) Бензоиновая конденсация

В условиях цианогидринного синтеза ароматические альдегиды в отличие от альдегидов алифатического ряда подвергаются бензоиновой конденсации (Н.Н.Зинин).

Если обработка алифатических альдегидов водно-спиртовыми растворами цианидов щелочных металлов приводит к образованию нитрилов α-гидроксикарбоновых кислот:

Бензальдегид в этих же условиях подвергается димеризации с образованием α-гидроксикетона – бензоина, который легко окисляется в дикетон – бензил:

4) Конденсация альдегидов с фенолами

Большое значение в синтезе красителей трифенилметанового ряда имеют реакции бензальдегида с фенолами за счет подвижных атомов водорода в пара-положении фенольного ядра:

2.2. Реакции конденсации ароматических кетонов

1) Конденсация Клайзена-Шмидта

Жирно-ароматические кетоны способны к различным реакциям конденсации за счет α-водородных атомов по отношению к карбонильное группе:

Реакция конденсации с участием двух молекул ацетофенона протекает в более жестких условиях: при температуре 450⁰С и с участием катализатора:

2. Получение ароматических кетонов

1. Ацилирование по Фриделю-Крафтсу

Ароматические кетоны обычно получают действием хлорангидридов или ангидридов карбоновых кислот на ароматические углеводороды в присутствии катализатора AlCl₃:

ацетилхлорид ацетофенон

бензоилхлорил бензофенон

Механизм реакции

2. Окисление вторичных ароматических спиртов

метилфенилметанол ацетофенон

дифенилметанол бензофенон

3. Перегруппировка Фриса

Ароматические кетоны могут быть получены перегруппировкой сложных эфиров фенола:

Физические свойства и строение

Ароматические альдегиды – нерастворимые в воде жидкости с запахом горького миндаля. Чем дальше от ароматического ядра расположена альдегидная группа, тем более резким становится запах.

Ароматические кетоны – жидкости или твердые вещества, нерастворимые в воде. Многие кетоны имеют приятный цветочный запах (например, ацетофенон имеет запах черемухи).

Строение ароматических карбонильных соединения

Карбонильная группа, как и все заместители П рода, влияет на распределение электронной плотности бензольного кольца за счет –I и –M-эффектов (π,π-сопряжение), которые действуют в одном направлении и приводят к понижению электронной плотности в кольце, особенно в орто- и пара-положениях бензольного кольца:

Поэтому электрофильный реагент вступает преимущественно в мета-положение ароматического кольца, где дефицит электронной плотности наименьшей.

При этом карбонильная группа оказывает на связанное с ней бензольное кольцо значительно меньшее влияние, чем нитро- и карбоксильная группа.

Поэтому галогенирование, нитрование и сульфирование ароматических альдегидов и кетонов проводят в более мягких условиях, чем нитробензола и бензойной кислоты.

Вследствие наличия π,π-сопряжения бензольного кольца и карбонильной группы эффективный положительный заряд (δ⁺) на углеродном атоме карбонильной группы понижен, особенно в случае диарилкетонов.

Поэтому реакционная способность ароматических карбонильных соединений в реакциях с нуклеофильными реагентами понижена по сравнению с алифатическими.

2) Восстановление чисто ароматических кетонов

При обработке чисто ароматических кетонов щелочными металлами в апротонных растворителях образуются пинаконы, которые способны при действии кислот перегруппировываться в пинаколины:

Необходимо отметить, что чисто ароматические кетоны, особенно содержащие электронодонорные группы, не всегда легко восстанавливаются до соответствующих одноатомных спиртов.

Обычно эта реакция протекает при восстановлении дибораном в момент его образования:

3 NaBH₄ + 4 BF₃ → 3 NaBF₄ + 2 [B₂H₆]

1. Нагревание с гидроксидом натрия

При нагревании с твердой щелочью бензофенон расщепляется с образованием бензола и бензоата натрия:

2. Расщепление амидом натрия

Чисто ароматические кетоны расщепляются амидом натрия с образованием амидов кислот:

3. Образование металлкетилов

При обработке чисто ароматических кетонов натрием или калием в инертном растворителе образуются окрашенные производные с парамагнитными свойствами, называемые металлкетилами: