АМИНЫ

АМИНЫ

Амины -это производные аммиака, где один, два, или все атомы водорода замещены на алкильные радикалы.

RNH₂ первичный амин

RNHR вторичный амин

СН₃СН₂СН₂NH₂ 1-аминопропан

CH₃CH(NH₂)CH₃ 2-аминопропан

4 3 2 1

CH₃CH₂CH₂CH₂N(CH₃)₂ 1-(диметиламино)бутан

По рациональной номенклатуре амины называют по радикалам, связанным с атомом азота

СН₃NH₂ метиламин

СН₃NHСН₃ диметиламин

СН₃СН₂NHСН₃ метилэтиламин

Способы получения

Получение первичных аминов

1. Восстановление нитросоединений

RNO₂ + 3 H₂ (Ni) → RNH₂ + 2HOH

Восстановление нитрилов

RCN + 2H₂ (Pd) → RCH₂NH₂

Восстановление оксимов

RCH=NOH + H₂ (Pd) → RCH₂NH₂ + HOH

2. Перегруппировка Гофмана

В эту реакцию вступают амиды карбоновых кислот, выделяется СО₂ и углеродная цепь укорачивается

RCONH₂ + KOBr → RNH₂ + CO₂ + KBr

Получение вторичных и третичных аминов

Вторичные и третичные амины получают алкилированием первичных. Можно алкилировать

галогеналканами или спиртами, но со спиртами условия реакции более жесткие, однако и в

том и в другом случае получаются смеси вторичных и третичных аминов, селективно провести

реакцию не удается.

Химические свойства

1. Основные свойства (способность присоединить Н+ за счет электронной пары, имеющейся на внешнем электронном уровне атома азота)

Амины более сильные основания по сравнению с аммиаком, так как алкильный

радикал за счет положительного индуктивного эффекта повышает электронную плотность на атоме азота R→NH₂ , вторичные амины еще более сильные основания R→NH←R , а

третичные амины более сильными по сравнению с вторичными не будут, тут проявляются

пространственные трудности, но по сравнению с аммиаком они более сильные основания.

Все амины реагируют с кислотами с образованием солей:

2.Реакция алкилирования.

При рассмотрении способов получения вторичных и третичных аминов алкилирование

уже было показано, здесь посмотрим , как будет проходить реакция в отсутствии K₂CO₃ .

В этом случае амин будет получаться в виде соли, так как амин, будучи основанием, будет

удерживать протон, который уничтожался K₂CO₃

Для того чтобы превратить соль в свободное основание надо подействовать щелочью.

3.Ацилирование аминов

Ацил-это остаток карбоновой кислоты- RC=O

Ацилируют амины хлорангидридами или ангидридами карбоновых кислот

При этом получаются N-алкиламиды карбоновых кислот, которые в отличие от исходных

аминов, основными свойствами уже не обладают, т.к.карбонильная группа оттягивает

электронную плотность от атома азота вследствии мезомерного эффекта.

4.Реакция с азотистой кислотой

С HNO₂ реагируют первичные и вторичные амины.

Первичные амины в результате реакции превращаются в спирты, как правило, с очень

небольшим выходом, из-за протекания побочных реакций

Вторичные амины превращаются в N-нитрозамины