27. Механизм первичного пиролиза тги и продукты полукоксования. Влияние природы, стадии метаморфизма и петрографического состава на выход продуктов.

При нагреве угля 450-550 в результате термической деструкции макромолекулы ОМУ образуется тв.остаток – полукокс, газообразный продукт – первичный газ, жидкие продукты – первичная смола, пирогенетическая влага подсмоленная, газовый бензин. В процессе полукоксования изменяются качественные показатели тв.продукта полукокса. *Полукокс – легко воспламеняющееся тв.топливо с высокой реакционной способностью, высокой теплотой сгорания. Часто используются для производства СаС, как отощающая добавка в угольную шихту. Выход полукокса из угля при прочих равных условиях зависит от качества исх. Угля: 1) из торфа – 35%; 2) из б/у – 55-76%; 3) из к/у: Д – 77-75%, К – 85%, СС – 91%. Выход полукокса зависит от природы топлива: с гумитов наибольший выход при полукоксовании липтобиолитов 13-15%. Это зависит от элементного состава. У гумитов > С и < Н2, а у липтобиолитов > Н2 до 12%. *Первичная смола – сложная смесь различных орг. в-в, конденсирующихся из газа при Т 30-50. Вязкие, густые, желто-бурые, плотность 0,870-1,08, запах Н2S. Выход смолы и ее состав зависит от исх. Угля. Чем моложе топливо, тем > выход. Выход смолы зависит от петрографического состава. Чем > витрена и фюзена, тем > выход смолы. Выход смолы определяется природой топлива. Из сапропелитов выход смолы 40-65%, у липтобиолитов – 25-65%. *Газовый бензин – смесь низкокипящих СН различных классов, остающихся в газе после конденсации смолы. Выход 0,6-1%. Газовый бензин улавливается поглотительными маслами. Могут сжигать или присаживать к нефтяному бензину. *Первичный газ – продукт после выделения первичной смолы и газового бензина.

28. Влияние показателей технического анализа и генетических параметров твердого топлива на выход и состав полукоксового газа и первичной смолы.

29. Механизм вторичного пиролиза тги и продукты коксования. Влияние качественных показателей углей на выход кокса и его качество.

В ходе вторичного пиролиза разлагаются пары первичной смолы, т.е. полностью разлагаются парафины и олефины, а также ядерная часть нафтеновых СН. Высокомолекулярные фенолы частично переходят в кокс или в ароматические СН, теряя –ОН группу. Алкилированные ароматические СН теряют боковые связи. Происходит конденсация ароматических СН в многоядерные СН. Многоядерные нафтены дегидрируются с образованием аренов. Непредельные СН могут в/д с образованием аренов:

Продукты коксования (при вторичном пиролизе): При нагреве 550-950 происходит изменение как в газовой фазе, так и в тв.продукте. Например, в коксе повышается содержание С. С п/к = 84-91%, С к = 94-98%, уменьшается сожержание О2, Н2 и N2. Выход остаточных летучих из полукокса 8-15%, а из кокса – 0-5-1,5%. Изменяется пористость тв.продукта. Обычно пористость кокса 45-50%, истинная плотность 1,8-2 г/см3, а кажущаяся плотность 0,8-1 г/см3. При вторичном пиролизе происходит уплотнение в-ва, изменение молекулярной структуры с приближением в структуре графита. Большой материал для познания алхимических процессов, протекающих при коксовании, дает изучение характеристики жидких и газообразных продуктов коксования. Главное воздействие на выход и состав продуктов коксования оказывает температурный режим коксования и объем подсводового пространства. Выход коксовой смолы колеблется в зависимости от характеристики угля и условий коксования от 1,5-6%. Причиной снижения выхода смолы углей Кузбасса является понижение содержания Vt компонентов по ср. с Донбассом. Выход к/у смолы в 2-3 раза <, чем у полукоксовой. Это указывает на пиролиз первичной смолы с образованием газа. Плотность к/у смолы 1,17-1,19 г/см3, а у полукоксовой – 0,87-1,07 г/см3.