4. Реакции с солями тяжелых металлов.

а). Флавоны, халконы, ауроны, содержащие свободную ортогидроксильную группу в кольце В, при обработке их средним ацетатом свинца образуют осадки, окрашенные в ярко-желтый или красный цвет. Антоцианы с основным ацетатом свинца образуют синие осадки, частично растворимые в кислотах; при этом раствор становится красным.

б). С солями железа, при наличии гидроксильных групп в кольце В, образуются комплексные соединения, окрашенные в коричневый (флаваноны, халконы, ауроны) красновато-бурый (флавоны) или в зеленый (флавонолы) цвет.

в). Со спиртовым р-ром хлорида алюминия образуются хелатные комплексы (за счет водородных связей между карбонильной и окси-группой) желтого цвета с желто-зеленой флуоресценцией в УФ свете.

5. Проба с треххлористой сурьмой. Халконы с раствором треххлористой сурьмы в четыреххлористом углероде окрашиваются в красный или красно-фиолетовый цвет, флавоны – в желтый или желто-оранжевый.

6. Реакция с реактивом Вильсона (борная и лимонная кислота, растворенные в безводном ацетоне или метаноле). Позволяет отличить флавоноиды от фуранохромонов. С реактивом Вильсона флавоны и флавонолы дают желтую окраску с ярко-желтой (красноватой) флуоресценцией в УФ свете.

7. Реакция азосочетания с диазосоединениями с образованием азокрасителей оранжевого, красного или вишнево-красного цвета.

8. Катехины с р-ром ванилина в конц. хлористоводородной кислоте дают красное окрашивание в видимом свете.

Количественное определение флавоноидов.

Для определения количественного содержания флавоноидов в сырье используют различные методы: химические, физические, физико-химические.

1). Флавоноиды обладают значительной интенсивностью поглощения в УФ-области спектра монохроматического света при определенной длине волны. Это свойство используется при спектрофотометрических методах количественного определения.

2). Применяют также фотоколориметрические методы, основанные на измерении степени поглошения немонохроматического света (оптической плотности) окрашенным рром, содержащим продукты реакции флавоноидов с различными реагентами. Наиболее часто для этой цели используются соли алюминия, хрома, циркония, диазония и т.д. Метод дает стабильные результаты, однако он не обладает специфичностью и требует предварительного разделения флавоноидов.

3). Наиболее точным методом количественного определения флавоноидов является хроматоспектрофотометрический, основанный на разделении этих веществ хроматографией на колонках или в тонком слое с последующей идентификацией и установлением их содержания в элюатах.

4). Наличие фенольных гидроксилов, обусловливающих слабокислотные свойства флавоноидов, позволяет использовать для анализа метод кислотно-основного титрования в неводных средах.

Существуют и другие методы количественного определения флавоноидов –

5) флуориметрические,

6) полярографические,

7) комплексонометрические,

но используются они довольно редко.

21. Понятие о дубильных веществах, их классификация. Закономерности образования, локализации и распространения в растениях. Роль для жизни растений. Пути использования сырья, медицинское применение.

Дубильными веществами (таннидами) называют растительные высокомолекулярные полифенольные соединения с молекулярной массой 500-3000, способные образовывать прочные связи с белками и алкалоидами, осаждая их, и обладающие вяжущим действием. Не все дубильные вещества способны к истинному дублению. Этим свойством отличаются соединения, имеющие молекулярную массу 1000 и более. Полифенольные соединения с массой менее 1000 не способны дубить кожу и обладают только вяжущим действием.

Распространение в растительном мире.

Дубильные вещества широко встречаются у представителей покрыто- и голосеменных растений, папоротникообразных, водорослей, лишайников и грибов. Они содержатся во многих высших растениях, особенно двудольных. Наибольшее их количество выявлено у видов из семейств Polygonaceae, Ericaceae, Rosaceae, Anacardiaceae, Fagaceae.

Дубильные вещества в растении находятся в клеточных вакуолях и при старении клеток адсорбируются на клеточных стенках. В больших количествах накапливаются в подземных органах, коре, древесине, но могут быть в листьях и плодах.

Классификация дубильных веществ.

В 1894 г. Г. Проктер, изучая конечные продукты пиролиза дубильных веществ, обнаружил две группы соединений - пирогалловые (при разложении образуется пирогаллол) и пирокатехиновые (при разложении образуется пирокатехин):

2. Конденсированные дубильные вещества, в отличие от гидролизуемых дубильных веществ, не обладают эфирным характером; их полимерная цепь образована посредством углерод-углеродных связей. При обработке кислотами не происходит их расщепления (гидролиза) на составляющие компоненты, а, наоборот, под действием минеральных кислот образуются плотные красно-коричневые продукты полимеризации – флобафены (красени).

Конденсированные дубильные вещества образованы главным образом катехинами и лейкоцианидинами, и, гораздо реже, другими восстановленными формами флавоноидов. Конденсированные дубильные вещества не относятся к группе «Гликозиды»: в конденсированных дубильных веществах сахарный компонент отсутствует. Пути использования сырья, медицинское применение.

В экстемпоральной рецептуре и в домашних условиях сырье используют в виде отваров и в составе сборов.

Галеновые препараты не выпускаются (жидкие экстракты корневищ бадана и корневищ и корней кровохлебки в настоящее время исключены из Государственного реестра).

Из листьев скумпии кожевенной, сумаха дубильного, галлов китайских и турецких получают таннин и комбинированные препараты «Танальбин» (комплекс таннина с белком казеином) и «Тансал» (комплекс танальбина с фенилсалицилатом). Из соплодий ольхи получен препарат «Альтан».

Сырье и препараты, содержащие дубильные вещества, применяются наружно и внутрь как

вяжущие,

противовоспалительные,

бактерицидные и

кровоостанавливающие средства.

Действие основано на способности дубильных веществ связываться с белками с образованием плотных альбуминатов. При соприкосновении с воспаленной слизистой оболочкой или раневой поверхностью образуется тонкая поверхностная пленка, защищающая от раздражения чувствительные нервные окончания. Происходит уплотнение клеточных мембран, сужение кровеносных сосудов, уменьшается выделение экссудатов, что приводит к уменьшению воспалительного процесса.

Благодаря способности дубильных веществ образовывать осадки с алкалоидами, кардиотоническими гликозидами, солями тяжелых металлов, их используют как противоядия при отравлении этими веществами.

Наружно:

при заболеваниях полости рта, зева, гортани (стоматиты, гингивиты, фарингиты, ангины), а также

при ожогах применяют отвары коры дуба, корневищ бадана, змеевика, лапчатки, корневищ и корней кровохлебки, таннин, «Альтан».

Внутрь:

при желудочно-кишечных заболеваниях (колитах, энтероколитах, поносах, дизентерии) применяют препараты таннина («Танальбин», «Тансал»), «Альтан», отвары плодов черники, черемухи (особенно в детской практике), соплодий ольхи, корневищ бадана, змеевика, лапчатки, корневищ и корней кровохлебки.

Как кровоостанавливающие средства:

при маточных, желудочных и геморроидальных кровотечениях применяют отвары коры калины, корневищ и корней кровохлебки, корневищ лапчатки, соплодий ольхи.

Отвары готовят в соотношении 1:5 или 1:10.

Нельзя применять очень концентрированные отвары, так как при этом пленка альбуминатов высыхает, появляются трещины, и возникает вторичный воспалительный процесс.

Экспериментально установлено противоопухолевое действие дубильных веществ водного экстракта перикарпия плодов гранатника (при лимфосаркоме, саркоме и других заболеваниях) и препарата «Ханерол», полученного на основе эллаготаннинов и полисахаридов соцветий кипрея узколистного (иван-чая) (при раке желудка и легких).

22. Физические и химические свойства дубильных веществ. Оценка качества сырья, методы анализа; методы количественного определения.

Физико-химические свойства дубильных веществ.

Дубильные вещества, способные дубить шкуру животных (истинные дубители) имеют молекулярную массу от 1000 до 20000. Фенолы с меньшей молекулярной массой (псевдотаннины, вяжущие таннины) не взаимодействуют с белками шкуры животных, но имеют вяжущий вкус и используются в медицинской промышленности.

Дубильные вещества известны только в аморфном состоянии. Это желтые или бурые соединения, образующие в воде коллоидные растворы. Вкус вяжущий, запаха нет, очень гигроскопичны. Растворимы в воде (особенно в горячей) с образованием коллоидных растворов; растворимы в этаноле, ацетоне, бутаноле, этилацетате и не растворимы в неполярных растворителях – хлороформе, бензоле, диэтиловом эфире и т.п.

Дубильные вещества обладают оптической активностью, легко окисляются на воздухе, приобретая темную окраску.

Качественный анализ дубильных веществ.

Качественные реакции на дубильные вещества можно разделить на две группы: реакции осаждения и цветные реакции. Для проведения качественных реакций сырье, чаще всего, экстрагируют горячей водой.