Добавил:

cheer_up Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.

Вуз:

Дальневосточный государственный технический рыбохозяйственный университет

Предмет:

[НЕСОРТИРОВАННОЕ]

Файл:

12.12.24 ФОС СФХ

.pdf

Скачиваний:

Добавлен:

12.12.2024

Размер:

2.67 Mб

Скачать

☆

<<< < Предыдущая 1 2 3 4 5 6 7 8 9 1011 / 1211 12 > Следующая >>>

Часто окраска и состав комплекса зависит от соотношения реактива и препарата, а также от рН среды.

Например, при рН 2.0 – 3.0 образуется моносалицилат, окрашенный в фиолетовый цвет .

Ацетилсалициловая кислота с железа хлоридом не реагирует.

При действии минеральных кислот на соль натрия бензоата выпадает осадок бензойной кислоты. ГФ рекомендует проводить определение их температуры плавления.

COONa + HNO	COOH	+	NaNO
3			3

Салициловая кислота и ацетилсалициловая кислота при определенных условиях вступают в реакции электрофильного замещения: -бромирование:

COOH		Br	Br
+ 3	Br			+ 3HBr
OH	2		OH
OH		-СО	OH
		-СО
		2	Br
			Br
		белый осадок
- образование азокрасителя		с солями диазония:
	+
	N	N
СOOH
		Cl-	NaOOC	N=N
+		Cl-
OH		OH-
OH				R
	R		NaO	R
	R		NaO

Наблюдается чаще всего появление красного окрашивания или красного осадка. Особенностью азокрасителя салициловой кислоты и ее соли является желтое окрашивание переходящее в розовое .

- образование арилметанового красителя :

COOH		H SO		(к)	HOOC	CH2	COOH
+ СН2О		2	4
+ СН2О
OH					HO		OH
H2SO4	(к)			HOOC	CH	COOH
				O		OH
		красное окрашивание

35. Напишите их структурные формулы анестезина и новокаина гидрохлорида. Укажите общие структурные особенности в молекуле. Предложите общие реакции подлинности. По каким реакциям можно

различить эти вещества? Напишите схемы реакций.

ОТВЕТ:

NH2

CH2

C2H5

. HCl

C2H5

COOC2H5

Анестезин Новокаин

Общие фрагменты: первичная аминогруппа, Сложноэфирные группы.

Общие реакции:

-образование азокрасителя,

H N CH CH

C H

COOCH

CH N

COOCH

C H

- гидроксамовая проба

NH2

+NH2OH.HCl

+ Fe

OH-

H+

C2H5

COOCH2-CH2-N

C-NHOH

C-NHO-

C2H5

Отличие: Новокаин – соль, поэтому препарат растворяется в воде. Имеет третичную алифатическую группу, следовательно вступает в реакции комплексообразования с общеалкалоидными реактивами (Реактив Люголя I2/KI)

Анестезиниодоформная проба

NH2	NH
	2
+ NaOH	+ C2H5OH
COOC2H5	COOH

C2H5OH + 6NaOH + 4I2 CHI3 + HCOONa + 5NaI + 5H2O

36. Напишите структурную формулу лекарственного препарата натрия диклофенака.Какой метод количественного определения применяется в его анализе.Напишите схему.Укажите титрант и индикатор.

Ответ:

Натрия диклофенак определяется кислотно-основным титрованием в неводной среде с использованием протогенного растворителя, который усиливает основные свойствауксусной кислоты ледяной. Титруют раствором хлорной кислоты, индикатор – кристаллический фиолетовый.

			CH COONa					CH COONa
			CH COONa						2
									2
			2
NH			+ CH COOH				NH		H+	. CH COO-
NH			+ CH COOH							3
										3
			3
Cl			Cl			Cl		Cl
Cl			Cl
HClO		+	CH COOH	ClO		+		+
HClO	4	+	CH COOH	ClO	4	+	CH COOH		2
	4		3		4		3		2

CH COONa

ClO

CH COOH

H+

CH COO

		CH COOH
		2
	NH	+	NaClO	+ 2CH COOH
	NH	+	NaClO	+ 2CH COOH
			4	3
Cl		Cl
		Cl

37. Напишите структурную формулу препарата Тетракаина (Дикаин) Укажите функциональные группы. В анализе препарата используется реакции с азотистой и азотной кислотой. Напишите схемы реакции. Применяется ли реакция образования азокрасителя?

ОТВЕТ:

NH C4H9

O C O CH2 CH2 N CH3 . HCl

CH3

Функциональные группа:

*вторичная ароматическая аминогруппа –NH-C4H9

*третичная алифатическая аминогруппа -N (CH3)2 *сложноэфирная группа-COO-

Тетракаин, являясь вторичным амином, при взаимодействии с натрия нитритом в кислой среде образует нитрозотетракаин.

Дальнейшее сочетание с азосоставляющей не происходит.

C4H9

NH C4H9

NaNO2 + HCl

NaNO

H O

CH3

COOCH2 CH2 N

COOCH2

CH2

CH3

тетракаин

нитрозотетракаин

Тетракаин способен нитроваться (желтое окрашивание), при последующей обработке нитропроизводного спиртовым раствором калия гидроксида образуется калиевая соль хиноидной структуры(кроваво-красное окрашивание).

NH C4H9	NH C4H9
NH C4H9	O	O
	O	O
HNO3	N	N	KOH
	N	N	spirit
			spirit
conc.	O	O
CH3		CH2 N	CH3
CH3	COOCH2
COOCH2 CH2 N	COOCH2		CH3
COOCH2 CH2 N
CH3
CH3

тетракаин

HN+	C4H9
O	O
N
O	OK
O

CH3

COOCH2 CH2 N

CH3

38. Напишите структурную формулу лекарственного препарата Тетракаин. Какой метод количественного определения применяется в его анализе.

Напишите схему реакции. Укажите титрант и способы определения конца титрования .

ОТВЕТ:

NH C4H9

						CH3	. HCl
O	C	O	CH2	CH2	N	CH3

Метод количественного определения нитритометрия.

C4H9

NH C4H9

NaNO2 + HCl

NaNO

H O

CH3

COOCH2 CH2 N

COOCH2

CH2

CH3

Препарат титруют натрием нитритом в кислой среде с образованием нитрозосоединения.

Точку эквивалентности определяют потенциометрически или индикаторным способом с помощью внутреннего индикатора-тропеолин00; внешний индикатор – йодкрахмальная бумага. Титрование проводят до тех пор, пока капля жидкости, взятая через 3 мин. после прибавления натрия нитрита, не будет вызывать немедленного посинения йодкрахмальной бумаги. М(1/z) = 1М

2KI + 2NaNO2 + 4HCl = I2 + NO + 2NaCl + 2KI + 2H2O

39. Субстанция МНН изониазид: напишите структурную формулу лекарственного средства и дайте характеристику химического строения; рассмотрите физико-химические и химические свойства лекарственного средства, способы его идентификации (напишите уравнения реакций)

C	NH	NH
		2

Пиридин-4-карбогидразид.

Белый или почти белый кристаллический порошок или бесцветные кристаллы.

1) Изониазид является амфолитом, так как в своей структуре содержит как центры основности (атомы азота в цикле пиридина и в первичной аминогруппе), так и центр кослотности (амидная группа). Поэтому, препарат растворяется и в кислотах, и в щелочах:

O		H				. .
O		N	NH
		N	NH
			2		O	. .	N	NH
					O	. .	N	NH
	C							2
	C					C
						C
				OH
	N			H	+
	N			H		N
		+				N
	H	+
	H
		H	+		O		H	+
O			+
								NH
		N	NH				N	NH
		N	NH					3
			3			C
	C					C
			+
			H
						+
	N					N

2) За счет фрагмента гидразина проявляет восстановительные свойства. а) реакция серебряного зеркала:

O	H		O	ONH
O	N	NH		ONH
	N	NH		4
		2		C
	C			C
	C

+ 4	[Ag(NH )	]NO	3	+ H O	+ N	+ 4 Ag		+
	3 2		3	2	2
N					N
N
					+ 4 NH NO	3	+ NH
					4	3	3

б) реакция с сульфатом меди(II) (комплексообразование с последующим оксилением):

O	H
	N	NH
		2						2+
	C						H	2+
	C						H
			N			H N	N
		CuSO				2	C
		CuSO	4		O	Cu	C
			4		O
				C			O
2							O
							N	t
					N	NH
					N	NH
					H	2
	N				H
	N
		O
		C	OH
	2		+ Cu O	+	N
			2		2
		N

3) реакция конденсации с альдегидами:

O		H		O	H
O				O	H
C N NH2	O C			C N N C
H				H
				H
+				H2O
N			OCH3	N	OCH3
				N	OCH3
	OH			OH
				OH
				Тпл 226 - 231 o C

4) другие реакции:

-реакция Цинке на цикл пиридина

-гидролитическое расщепление

40. Субстанция МНН изониазид: исходя из химического строения, приведите возможные титриметрические методики количественного определения препарата: а) окислительно-восстановительные (броматометрия, йододометрия); б) кислотно-основное титрование в неводной среде (ледяная уксусная кислота с добавлением уксусного ангидрида). Приведите уравнения химических реакций и формулы расчета количественного содержания препарата в субстанции.

C	NH	NH
		2

Пиридин-4-карбогидразид.

Белый или почти белый кристаллический порошок или бесцветные кристаллы.

1) Броматометрия (прямая, с контрольным опытом):

O	H
O	N	NH
	N	NH
		2			COOH
	C				COOH
	C
	+	2 Br	2	+ H O	+	N +	4 HBr
			2	2		2
	N				N
	N

Индикатор – метиловый красный.

Обесцвечивание при добавлении избыточной капли титранта.

		(V	V	к.о	) . k . T . 100
		(V	V		) . k . T . 100
C	=	о.о
C	=			a
(%)				a

где V0.0 – объем титрованного раствора, израсходованный на титрование определяемого вещества, мл;

Vк.о – объем титрованного раствора, израсходованный на титрование контрольного опыта, мл;

k коэффициент поправки на титрованный раствор;

T титр по определяемому веществу (титриметрический фактор пересчета);

амасса навески, г

2)Йодометрия (обратная)

O	H
O	N	NH
	N	NH
				2					COONa
	C								COONa
	C
						30 минут в
						темном месте			+ N	+ 4NaI + 5 CO	+ 4 H O
	+ 2 I		+	5 NaHCO					+ N	+ 4NaI + 5 CO	+ 4 H O
	+ 2 I		+	5 NaHCO	3				2	2	2
		2			3	38 - 40	o	C
							o
									N
	N								N
	N

+ 2 Na2S2O3 2 NaI + Na2S4O6

. k

V . k

)

. T . 100

(%)

где V1 – объем первого титранта, взятого в избытке, мл;

k1 – коэффициент поправки на первый титрованный раствор; V2 – объем второго титранта, затраченного на титрование из-

бытка первого титрованного раствора, мл;

k2 – коэффициент поправки на второй титрованный раствор; T титр по определяемому веществу (титриметрический

фактор пересчета);

амасса навески, г

2)кислотно-основное титрование в среде протогенного растворителя (прямое титрование с контрольным опытом):

а) первая стадия – ацетилирование:

NH2

CH3

H3C

CH3COO

H3C

б) вторая стадия – титрование:

N N

C CH3

N C CH3

+ HClO4

. ClO

+ CH COOH

CH3COO

0,1M

			(V	V	к.о	) . k . T . 100
	C	=	о.о		к.о
	C	=			a
	(%)				a

где V0.0 – объем титрованного раствора, израсходованный на тит-
рование определяемого вещества,				мл;

Vк.о – объем титрованного раствора, израсходованный на титрование контрольного опыта, мл;

k коэффициент поправки на титрованный раствор;

T титр по определяемому веществу (титриметрический фактор пересчета);

а масса навески, г

40. Субстанция МНН пиридоксина гидрохлорид. Исходя из химического строения, приведите возможные реакции подлинности препарата. Приведите титриметрические методики кислотно-основного количественного определения препарата (приведите уравнения реакций и формулы расчета количественного содержания препарата в субстанции).

	CH OH
	2
HO	CH OH
	2
	.
	HCl
H C	N
3

Пиридоксина гидрохлорид. 4,5-Бис(гидроксиметил)-2-метилпиридин-3-ола гидрохлорид.

Идентификация:

Образование окрашенного фенолята с FeCl3; галогенирование; образование индофенолов, ауриновых красителей и азокрасителей

Этерификация и окисление

CH H . HCl

H3C

Образование осадков с общелалкалоидными осадительными реактивами

Количественное определение:

а) алкалиметрия (прямое титрование с контрольным опытом:

титрант – 0,1М раствор гидроксида натрия; конец титрования – потенциометрически:

C H NO			.	HCl	+ NaOH	C H NO		+	NaCl + H O
C H NO				HCl	+ NaOH	8 11	3		2
8	11	3

б) кислотно-основное титрование в среде протогенного растворителя с переведением хлорид-иона в неионогенный хлор (с помощью уксусного ангидрида, или ацетата ртути(II); титрант – 0,1М раствор хлорной кислоты, индикатор – кристаллический фиолетовый

															+
C H		NO		.	HCl	+	(CH	CO)	O	C H		NO		H	.	CH COO			+ CH COCl
				.		+	(CH	CO)	O	C H	11	NO	3	H					+ CH COCl
	11		3				3	2		8	11		3						3
8	11		3														3

							+											+


																		H . ClO4
				C8H11NO3			H . CH COO + HClO			4				C8H11NO3				H . ClO4
								3		4

Расчетная формула для п.п. а) и б):

			(V	V	к.о	) . k . T . 100
	C	=	о.о		к.о
	C	=			a
	(%)				a

где V0.0 – объем титрованного раствора, израсходованный на тит-
рование определяемого вещества,				мл;

Vк.о – объем титрованного раствора, израсходованный на титрование контрольного опыта, мл;

k коэффициент поправки на титрованный раствор;

T титр по определяемому веществу (титриметрический фактор пересчета);

а масса навески, г

41. Субстанция МНН Атропина сульфат. (R,S)-3-тропоилокситропана сульфат моногидрат.

Белый кристаллический или зернистый порошок без запаха. Легко растворим в воде и спирте.

Напишите уравнение специфической реакции препарата, как сложного эфира троповой кислоты. Укажите другие реакции идентификации препарата.

Количественное определение препарата можно провести методами кислотно-основного титрования в водной и неводной средах. Напишите соответствующие уравнения реакций, формулы расчета титриметрического фактора пересчета и содержания препарата в субстанции.

H3C

. H SO

. H O

CH2OH

<<< < Предыдущая 1 2 3 4 5 6 7 8 9 1011 / 1211 12 > Следующая >>>

Соседние файлы в предмете [НЕСОРТИРОВАННОЕ]

#
17.06.2024616.89 Кб1111111_11.pdf
#
12.12.20242.67 Mб012.12.24 ФОС СФХ.pdf
#
13.12.20241.52 Mб213.12.2024ФОС Системы доставки общий.pdf
#
29.06.20259.68 Mб116_06_2024_PA_Farmatsia_3886_987.pdf
#
29.06.202512.49 Mб02022_Farmatsia_alco.pdf
#
21.11.2024825.48 Кб32024 год ФЛог.pdf
#
12.01.202413.1 Mб37220857.pdf

O		H				. .
O		N	NH
		N	NH
			2		O	. .	N	NH
					O	. .	N	NH
	C							2
	C					C
						C
				OH
	N			H	+
	N			H		N
		+				N
	H	+
	H
		H	+		O		H	+
O			+
								NH
		N	NH				N	NH
		N	NH					3
			3			C
	C					C
			+
			H
						+
	N					N

O		H				. .
O		N	NH
		N	NH
			2		O	. .	N	NH
					O	. .	N	NH
	C							2
	C					C
						C
				OH
	N			H	+
	N			H		N
		+				N
	H	+
	H
		H	+		O		H	+
O			+
								NH
		N	NH				N	NH
		N	NH					3
			3			C
	C					C
			+
			H
						+
	N					N

O		H				. .
O		N	NH
		N	NH
			2		O	. .	N	NH
					O	. .	N	NH
	C							2
	C					C
						C
				OH
	N			H	+
	N			H		N
		+				N
	H	+
	H
		H	+		O		H	+
O			+
								NH
		N	NH				N	NH
		N	NH					3
			3			C
	C					C
			+
			H
						+
	N					N