Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

Физика / 1 семестр / РАЗДЕЛ №2. МОЛЕКУЛЯРНАЯ ФИЗИКА И ТЕРМОДИНАМИКА / 1 Конспект лекции на тему МОЛЕКУЛЯРНО-КИНЕТИЧЕСКАЯ ТЕОРИЯ ИДЕАЛЬНОГО ГАЗА

.pdf
Скачиваний:
20
Добавлен:
27.11.2024
Размер:
543.29 Кб
Скачать

Найдем давление P газа на заштрихованную стенку кубического сосуда. Между левой и правой стенками движется, как уже было сказано, одна третья часть всех молекул:

N '

1

 

N ,

(15)

3

 

 

 

где N ' – число молекул, движущихся между правой и левой стенками. Молекулы идеального газа друг с другом не взаимодействуют,

следовательно, все они движутся равномерно и прямолинейно. Рассмотрим отдельную молекулу. Введем обозначение масса молекулы – m0. Пусть

молекула движется со скоростью v1 к заштрихованной стенке, v1 – скорость

молекулы до удара. Молекула ударилась о стенку сосуда и отскочила, v1

скорость молекулы после удара. Скорость молекулы изменила своё направление, но по величине осталась той же самой, т.к. удар молекулы о стенку – это абсолютно упругий удар.

Изменение импульса молекулы, т.е. изменение её количества движения, равно

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(m0v1)

m0v1

m0v1

2m0v1.

(16)

Согласно второму закону Ньютона это изменение должно равняться

импульсу

 

 

где

t – продолжительность удара,

силы: f1δt

(m0v1) ,

 

 

 

 

 

 

 

f1 – сила,

с которой стенка сосуда действует на молекулу за время

t .

Отметим, что, согласно третьему закону Ньютона, с такой же силой молекула будет действовать на стенку.

Отскочив от заштрихованной (правой) стенки, молекула полетит к левой стенке и через время t снова вернётся к правой стенке сосуда; t – время от начала одного удара до другого, t t . Время t , характеризующее продолжительность удара, есть время довольно неопределённое. А вот время

t определить можно. За время t

молекула проходит расстояние 2l:

2l

v t

и t

2l

.

 

(17)

 

 

 

1

 

v1

 

 

 

 

 

 

 

Так как время t найдено, то лучше вместо отдельных ударов молекулы

о стенку ввести в рассмотрение силу F1 ,

постоянно действующую на стенку

за время t . Величина этой силы должна определяться из условия

 

 

 

 

 

 

 

F1

t

f1δt .

 

 

 

(18)

Тогда

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

F1

t

(m0v1) 2m0v1.

(19)

Здесь F1 – сила, действующая на стенку за время

t ,

со стороны первой

рассматриваемой молекулы. Величина силы, с которой молекула действует

11

на стенку, перпендикулярную направлению движения молекулы за один удар:

 

2l

 

 

m v 2

 

F

 

2m v

или F

0 1

.

(20)

 

 

1 v

0 1

1

l

 

 

1

 

 

 

 

 

Однако молекулы газа движутся с самыми разными скоростями. Если рассматриваемая молекула движется со скоростью v1, то другая будет

двигаться со скоростью v2 , третья со скоростью v3 и т.д. Молекула с номером N будет двигаться со скоростью vN , где N – число молекул,

движущихся в направлении оси x (между левой и правой стенками). Силы, с которыми другие молекулы действуют на эту же стенку сосуда, равны:

 

 

 

 

m v 2

 

 

m v 2

 

 

 

 

 

m v 2

 

 

 

 

 

m v 2

 

 

 

F

 

 

0 1

, F

 

0

2

,

 

 

F

 

0

3

 

, …, F

 

 

 

0 N

 

.

(21)

 

 

1

 

 

l

2

 

l

 

 

 

 

 

 

3

 

l

 

 

 

N

 

 

l

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Результирующая сила, с которой молекулы действуют на

заштрихованную стенку,

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

m v 2

 

m v 2

 

 

m v

2

 

 

 

m v 2

 

F F1

 

F2

F3

...

FN '

0

 

1

0

2

0

3

...

0

 

N '

 

 

 

 

 

l

 

 

l

 

 

 

l

 

 

l

 

(22)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

v 2

v 2

v 2

 

 

v 2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

m N '

...

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0

(

1

 

2

3

 

 

 

N '

).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

l

 

 

 

N '

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

v12

v22

v32

...

v N2

'

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Выражение

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

vкв

является средним значением

 

 

 

 

N '

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

квадратов скоростей молекул или квадратом средней квадратичной скорости молекул газа.

Итак, средняя квадратичная скорость молекул газа

 

 

 

 

 

 

v 2

v 2

v 2 ...

v 2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

v

кв

 

 

1

2

3

 

 

 

 

 

N '

.

 

 

 

 

 

(23)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

N '

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Вспоминая, что N '

1

N , имеем

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

m0N '

 

2

 

1 m0N

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

F

 

 

 

 

vкв

 

 

 

 

 

 

 

 

vкв

.

 

 

 

 

 

(24)

 

 

 

 

l

 

 

3

 

l

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Площадь стенки сосуда равна l 2 . Давление – это сила, приходящаяся на

единицу площади. Следовательно,

P

F

 

и P

 

1

m

N

 

v

 

2 ;

N

n

,

n

 

 

 

 

 

 

 

 

 

l2

 

 

 

 

3

 

0 l3

 

 

 

кв

 

l3

0

 

0

концентрация молекул, т.е. число молекул, находящихся в единице объёма газа. Тогда

12

P

1

n0m0

vкв

2

(25)

3

 

– это выражение называется основным уравнением молекулярно-

кинетической теории газов.

Это уравнение связывает между собой макроскопический параметр – давление P – с микроскопическими характеристиками составляющих газ частиц – массой молекулы, их концентрацией, средним значением квадрата скорости.

Уравнение можно записать в другой форме, если выразить концентрацию молекул через полное число N всех молекул газа в сосуде объёмом V:

n

N

, тогда PV

1

Nm v

2 .

(26)

 

 

0

V

3

0

кв

 

 

 

 

 

Это уравнение носит название основного уравнения кинетической теории газов.

Рассмотрим некоторые следствия из основного уравнения молекулярнокинетической теории:

1. Записываем уравнение P

1

n m

v

2

. Умножим и поделим правую

 

 

 

3 0 0

 

кв

 

 

 

 

 

 

 

 

часть уравнения на 2, получим

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

m0 vкв

2

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

P

n0

 

n0Eк ,

(27)

 

 

3

 

2

 

 

 

3

где Eк – средняя кинетическая энергия поступательного движения одной

молекулы газа. Давление газа определяется средней кинетической энергией поступательного движения молекул.

2. Теперь умножим левую и правую части уравнения P

2

 

 

 

на V ,

n E

 

 

3 0 к

0

где V0 – объём одного моля идеального газа. Получим

 

 

 

 

 

Но PV0 RT , а n0V0

одном моле. Тогда

Отсюда

Отношение

R

k , k

N

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

PV

 

 

n V E .

(28)

 

 

 

 

 

0

3

 

0

 

0 к

 

NA , где NА – число Авогадро – число молекул в

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

RT

 

N

A

E .

(29)

 

 

 

 

 

 

3

 

 

 

к

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3

 

 

R

T .

 

E

 

(30)

 

 

 

 

 

 

 

к

2 NA

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

– постоянная Больцмана. Окончательно

13

E 3 kT . (31)

к

2

 

Напоминаем, что при выводе этой формулы молекула газа рассматривалась как материальная точка. Из формулы видно, что средняя кинетическая энергия поступательного движения молекул идеального газа прямо пропорциональна абсолютной температуре этого газа и зависит только от температуры. Температура газа есть количественная мера интенсивности теплового движения молекул газа. Следовательно, молекулярно-

кинетический смысл абсолютной температуры T состоит в том, что она служит мерой средней кинетической энергии поступательного движения

молекул.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3. Найдем среднюю квадратичную скорость молекул

vкв .

Средняя кинетическая энергия поступательного движения одной

молекулы газа

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3

 

 

 

 

m0 vкв

 

 

3

 

 

 

 

Eк

kT ,

 

или

kT

,

 

 

2

 

 

 

2

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

или

 

m0 vкв

2

3kT ,

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

поэтому

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

vкв

 

3kT

.

 

 

 

 

 

 

 

(32)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

m0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Так как k

R

, то

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

NA

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

vкв

 

3RT

,

 

 

 

 

 

(33)

 

 

 

 

 

 

 

 

m0NA

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

но m0NA μ ,

– масса 1 моля газа. Тогда

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

vкв

 

3RT

 

.

 

 

 

 

 

 

 

(34)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

4. Записываем основное уравнение P

1

n m

v

 

2

. Умножим и делим

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3

0 0

 

 

кв

 

на 2 правую часть уравнения:

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

m0 vкв

2

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

P

n0

 

 

 

n0Eк .

 

 

 

 

 

3

2

 

 

3

 

 

 

3

kT . Тогда

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Но Eк

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

P

2

n

 

 

3

kT

n kT .

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3

0 2

 

0

 

 

 

 

Выражение P n0kT

тоже

 

является основным

молекулярно-кинетической теории газов. С другой стороны,

(35)

(36)

уравнением

14

 

 

 

 

 

 

2

 

 

2

 

N

 

 

или PV

2

 

 

кпост

,

(37)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

E

W

 

 

 

 

 

P

n E

 

 

 

 

 

3 V

 

3

 

 

 

 

 

 

3 0 к

 

 

к

 

 

 

 

 

где

 

кпост

 

 

 

 

W

N Eк – суммарная

кинетическая энергия поступательного

движения всех молекул газа. Таким образом, произведение давления идеального газа на его объём равно 2/3 кинетической энергии поступательного движения всех его молекул.

Суммарная кинетическая энергия молекул идеального газа называется внутренней энергией газа (потенциальной энергии молекулы идеального газа не имеют, т.к. они между собой не взаимодействуют). Внутренняя энергия

тогда равна

 

 

 

 

 

U

 

кпост

3

PV

3

 

m

RT ,

 

W

(38)

 

 

 

2

 

2 μ

 

внутренняя энергия идеального газа определяется его температурой.

5. Средняя длина свободного пробега молекул газа

Длина свободного пробега – это расстояние, которое проходит молекула от одного столкновения до другого.

Рассмотрим идеальный газ, в котором все молекулы движутся хаотично. Траектория движения отдельной молекулы – это ломаная линия (рис. 7). Выделим из большого числа молекул одну и будем за ней следить, считая, что остальные молекулы в это время неподвижны. Взаимодействие молекул друг с другом – удар.

Считаем, что все молекулы, кроме одной, неподвижны. Взаимодействие молекул происходит в результате удара. Следовательно, центр «подвижной» молекулы будет двигаться по ломаной линии.

От удара до удара будет прямая линия, длина которой называется длиной свободного пробега λi . Средняя длина свободного пробега

 

 

λi

 

 

λ

,

(39)

z

 

 

 

 

где z – число столкновений.

Молекула на своём пути будет сталкиваться со всеми молекулами (рис. 8), расстояние между центами которых и центром движущейся молекулы не больше d:

d = r1 + r2 = R,

где r1 – радиус движущейся молекулы; r2 – радиус покоящейся молекулы.

Если r1 = r2, то 2r = d – диаметр молекулы, т.е. столкновения между двумя молекулами будут происходить, если центры неподвижных молекул

окажутся внутри объёма с площадью сечения S

R2

d 2

(2r)2 длиной

l = λi (S – полное поперечное сечение взаимодействия,

r – называется

15

 

 

 

эффективным радиусом молекулы). Величина d 2r называется эффективным диаметром молекулы.

Выпрямим ломаную траекторию движения молекулы в прямую. В этом случае z (число ударов молекулы о другие молекулы) равно числу молекул в объёме с длиной l ( l λi ), равной пути, пройденному движущейся

молекулой за время t, например, за единицу времени (в 1 с). Тогда среднее расстояние, которое пролетела молекула от одного удара до другого, равно

 

 

 

l

, где z

– число столкновений за время t . Найдём z . Объём V

цилиндра,

 

 

 

 

 

z

 

 

 

 

 

 

в

котором

движется молекула, можно определить по

формуле

V

 

 

(2r)2l 4 r2l .

 

λ i

d = R

 

 

r 1

r 2

 

λ i

 

 

 

σ

 

 

 

Рис. 7

Рис. 8

 

Если n0 – концентрация молекул, то число молекул в объёме V равно

4 r 2ln

, это число будет

равно числу столкновений z ,

т.к. движущаяся

0

 

 

 

молекула столкнётся со всеми молекулами, центры которых заключены в

ломаном цилиндре. Итак,

z 4 r 2ln0 .

Если учесть, что все молекулы

движутся одновременно, то расчёты дают формулу

 

 

 

 

 

 

4

 

 

 

r 2ln

 

 

 

 

 

 

 

2l n .

 

 

 

 

 

z

2

0

2

 

 

 

 

(40)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0

 

 

 

Тогда

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

или λ

 

.

(41)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

4 2 r2n

 

 

 

 

 

 

 

2

 

2n

 

 

 

 

0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0

 

 

Из формулы видно, что длина свободного пробега молекул обратно

пропорциональна концентрации молекул:

 

 

 

~

1

; т.к. давление P

n kT , то,

 

 

 

n0 0

следовательно, ~ 1 / Р . Если уменьшать давление P , то средняя длина сво-

16

бодного пробега увеличивается.

Можно откачать газ из сосуда так, что линейные размеры сосуда L λ . Тогда молекулы будут летать от стенки к стенке, не испытывая столкновений. В этом случае говорят, что в сосуде вакуум.

17