Презентации / ФХОТ Все Презентации
.pdf
плавление всех твердых веществ требует подвода теплоты
Hi0, пл T (Si0ж Si0т ) 0
следовательно, знак производной в уравнении, дающей наклон кривых 3, определяется только знаком объемного эффекта при плавлении
|
V 0 |
пл |
V |
0ж V 0т |
|
|||
|
|
|
i, |
i |
i |
|
|
|
P |
V 0 |
|
0 |
3 |
V 0 |
|
0 |
|
|
пл |
пл |
||||||
|
i, |
|
|
|
i, |
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
К |
|
|
|
|
|
О |
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1 |
|
|
|
|
|
|
|
0 |
|
|
|
|
Tкр = Tпл |
|
T |
|
Компонент В растворим как в твердом так и в жидком |
||||
|
|
растворителе А |
|
|
pА |
|
|
3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
3 |
|
|
|
|
|
pАж |
2 |
|
|
O |
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
pт |
|
|
|
1 |
А |
|
|
|
|
Tкр < 0 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1 |
|
|
|
0 |
|
Tкр |
TА0,кр |
T |
pА |
3 |
|
|
|
|
||
|
|
3 |
|
|
|
|
pАж 2 |
|
O |
|
|
|
т |
O |
|
|
pА |
|
|
|
1 |
Tкр > 0 |
|
|
|
|
|
|
1 |
|
|
0 |
TА0,кр |
Tкр |
T |
пусть содержание компонента В в растворителе А достаточно мало, чтобы рассматривать жидкий и твердый растворы как предельно разбавленные. Тогда к
растворителю А применимы соотношения для идеальных растворов:
|
|
т |
0т RT ln xт |
|
|
ж |
0ж RT ln xж |
|
|
||||||||
|
|
|
A |
|
|
A |
A |
|
|
A |
|
A |
|
A |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
т |
ж |
|
|
|
|
|
xт |
xж , |
|
|
|
0т 0ж |
|||||
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
А |
А |
|
|
|
|
|
А |
|
А |
|
|
|
|
|
А |
А |
|
xАт f1(T )
зависимость состава твердого раствора от температуры - линия солидуса - S
xАж f2 (T )
зависимость состава жидкого раствора, равновесного с твердым от температуры - линия ликвидуса - l
Растворы в равновесном состоянии принято характеризовать
коэффициентами распределения (или сегрегации) компонентов между твердой и жидкой фазами
|
xт |
(T ) |
|
|
xт |
(T ) |
||
KA (T ) |
A |
|
|
|
KB (T ) |
B |
|
|
xж (T ) |
|
|
xж (T ) |
|
||||
|
A |
|
|
|
|
B |
|
|
ln KA |
HА0, пл |
|
1 |
|
1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
||
R |
|
T 0 |
|
||||
|
T |
|
|
|
|||
|
|
|
кр |
|
А, |
кр |
|
уравнение Шредера Ван-Лаара
|
|
|
|
R T 0 2 |
|
T |
(K |
|
1) |
А, кр |
xж |
B |
|
||||
кр |
|
|
H 0 |
В |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
А, пл |
|
Растворимость в тв.фазе отсутствует.
T
KB = 0
TА0
T
l
s
0 |
xВж |
xВ |
T
KB < 1
TА0
T
l
s
0 xВт |
xВж |
xВ |
T
KB > 1
l
s
T
TА0
0 |
xВж |
xВт |
xВ |
Диаграммы плавкости
Двухкомпонентной системы с неограниченной растворимостью в жидком состоянии
-без химических соединений и твердых растворов
-с образованием устойчивого химического соединения
(плавящиеся конгруэнтно)
- с образованием неустойчивого химического соединения (плавящиеся инконгруэнтно)
- с неограниченной растворимостью компонентов в твердом состоянии
- с ограниченной растворимостью компонентов в твердом состоянии