Презентации / ФХОТ Все Презентации
.pdf
p |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
p |
0 |
+ p |
0 |
p |
0 |
p |
0 |
|
|
|
|
|
A |
B |
A |
B |
|
|
|||||
|
1 атм |
|
|
|
|
|
|
|
||||
P |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
0 |
|
|
|
T |
см |
T |
0 |
T |
0 |
|
T |
|
|
|
|
|
|
|
B, кип |
||||||
|
|
|
|
кип |
A, кип |
|
|
|||||
Графическое нахождение температуры кипения T см |
для |
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
кип |
|
|
||
бинарной смеси взаимно нерастворимых жидкостей. |
|
|
|
|||||||||
Для смеси температура кипения ниже чем температура |
||||||||||||
кипения чистых компонентов |
|
|
|
|
|
|
|
|||||
2.3…Давление насыщенных паров над растворами и смесями веществ в конденсированном состоянии
Давление насыщенных паров над твердыми и жидкими растворами
Пусть конденсированная фаза - раствор известного состава xi, i = 1, 2, , К.
|
iп (T, P) iк (T, P) |
|
pi pi0 и xi |
1 |
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
п (Т , P) 0п (Т ) RT ln p (T , P) |
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
i |
|
i |
|
i |
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
ж (Т, x ) 0ж (Т ) RT ln x |
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
i |
i |
i |
|
i |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
0к (T ) 0п |
(T ) |
||||
p |
i |
x |
i |
f (T ) , |
где |
f (T ) exp |
i |
|
|
i |
|
|||
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
RT |
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
xi 1 |
|
|
|
pi pi0 |
|
чистое вещество |
|
||
|
|
|
|
|
f (T ) pi0
pi (T , xi ) xi pi0 (T )
Закон Рауля - парциальное давление пара i-го компонента над идеальным раствором равняется давлению насыщенного пара чистого i-го вещества, умноженному на его мольную долю в растворе.
|
|
|
|
|
p0 |
|
|
|
|
A |
|
|
|
|
давление |
|
|
pA pB |
|
|
|
|
p0 |
|
|
|
|
|
B |
|
|
pB |
pA |
|
|
|
|
|
|
A |
состав |
B |
||
|
|
|
|
|
растворитель в предельно разбавленном растворе подчиняется модели идеального раствора
p1 |
xi p0 |
при |
x 1, |
i 1 |
|
1 |
|
i |
|
введение i-й примеси в чистый растворитель уменьшает давление его насыщенного пара на величинур1 пропорциональную мольной доле примеси в растворе
В предельно разбавленном растворе каждая примесь взаимодействует с растворителем независимо от других, т.е. все примеси аддитивно понижают парциальное давление паров растворителя
|
|
|
|
|
xi 1 |
p1 xi p10 |
при |
|
i 1 |
|
i 1 |
примесь в предельно разбавленном растворе в общем случае не подчиняется модели идеального раствора
|
|
|
pi Гi xi |
при |
i 1 |
|
|
|
Гi i pi0
Для положительного ( ln i 0) или отрицательного ( ln i 0)
раствора имеем соответственно положительное или отрицательное отклонение от закона Рауля, т. е. соответствующие им кривые проходят выше или ниже прямых линий построенных для идеального раствора
2.4 Молекулярная и атомарная растворимость газов в конденсированных средах
найдем равновесную мольно-объемную концентрацию газовых частиц i-го сорта (молекул или атомов), растворенных в конденсированной фазе, зная парциальное давление pi этого компонента в газовой фазе.
ci ni /V
Образующийся в равновесных условиях раствор является насыщенным и его концентрация называется растворимо-
стью газа
Растворение многоатомных газов
молекулярное |
|
атомарное |
|
ионное |
|
|
|
|
|
c |
|
i |
|
|
T = const |
0 |
pi |
|
a |
Зависимость молекулярной растворимости газа в |
|
конденсированной фазе по закону Генри от его парциального |
|
давления pi