Классификация
органических реакций. Сопряжение. Взаимное влияние атомов в молекуле на реакционную способность соединения.
Лекция 11
Лектор: Иванова Надежда Семёновна кандидат химических наук, доцент
1
Классификация
реакций
2
По направлению и конечному результату
Реакции присоединения – А;
Реакции замещения – S;
Реакции отщепления – Е (элиминирования);
Реакции перегруппировки;
Окислительно-восстановительные 3
По механизму
реакции радикальные - участвуют радикалы (R.), образующиеся за счёт гомолитического типа разрыва связей
Х : У Х. + У.
реакции ионные - участвуют электрофильные и нуклеофильные реагенты, образующиеся за счёт гетеролитического типа разрыва связей
E : N E + + :N– 4
Основные понятия
РАДИКАЛЫ – свободные атомы или |
|
частицы с неспаренным электроном. |
|
ЭЛЕКТРОФИЛЫ – частицы или |
|
фрагменты молекул, содержащие |
|
свободную, доступную орбиталь. |
|
НУКЛЕОФИЛЫ – частицы или |
|
фрагменты молекул, содержащие |
|
подвижную электронную пару на |
|
внешнем электронном уровне. |
5 |
|
Примеры реагентов |
||
R. |
Е+ |
N– |
.Вr |
δ+SO3 |
H2Oδ– |
.NO2 |
δ+NO |
NH δ– |
.Cl |
2 |
3 |
Н+ |
R2Sδ– |
|
.СН3 |
Вr+ |
Н– |
.С2Н5 |
Н3С+ |
Вr– |
|
|
НО– |
|
|
НS– |
SR |
AE, SE |
AN, SN |
|
|
6 |
Виды π-связи
А) Локализованная: электроны π- связи поделены между двумя атомами
Н3С—СН 
СН—СН2—СН = СН2
Б) Делокализованная: электроны π- связи поделены между более чем двумя атомами
С = С—С = С—С = С
7
Виды π-связи
Сопряжение – перераспределение электронной плотности в системе π- связей, приводящее к стабилизации системы
Н2С = СН— Сl – пример р,π- сопряжения
8
Правило Хюккеля
Выполняется для сопряжённых систем с замкнутой цепью.
Органическое соединение имеет плоский замкнутый цикл (Сsp2, σ-связи в одной плоскости);
р-электроны образуют делокализованнюу π-связь;
Их количество определяется
формулой 4n+2, где n от 0 до ∞
9
Электронные эффекты заместителей
приводят к неравномерному распределению электронной плотности в ОС и возникновению реакционных центров.
Индуктивный эффект – передача |
|
электронного влияния заместителей |
|
δ |
|
по цепи σ-связей: |
|
+ |
|
СН3→СН2→СН←СНδ- |
2←СН3 |
NH |
10 |