патенты / 19882

786958-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB786958A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Дата подачи Полной спецификации: 29 июня 1955 г. : 29, 1955. Дата подачи заявки: 23 июля 1954 г. № 21625/54. : 23, 1954 21625/54. Полная спецификация опубликована: 27 ноября 1957 г. : 27, 1957. Индекс при приемке: -Класс 43, А 7, 2 , 2 . Международная классификация: - 44 , . :- 43, 7, 2 , 2 . :- 44 , . ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ. . Улучшения в изделиях для личного украшения или в отношении них. . Я, МОРИС СЭМЮЭЛ БЕРН, британский подданный, проживающий в доме 34 по Хиллфилд-Корт, Белсайз-авеню, , , , 34 , , Лондон, 3, настоящим заявляю, что изобретение, на которое я молюсь, чтобы мне был выдан патент, и метод, с помощью которого оно должно быть реализовано, должны быть подробно описаны в следующем заявлении: , 3, , , , :- Настоящее изобретение относится к изделиям для личного украшения, выражение которых включает пуговицы, пряжки, зажимы, серьги, и имеет целью дать возможность неквалифицированному человеку легко нанести выбранное декоративное покрытие на заготовку для придания требуемого декоративного вида. , , , . Согласно данному изобретению комбинация деталей украшения, такого как пряжка, пуговица или серьга, включает сравнительно жесткую заготовку, имеющую форму указанного изделия, и гибкий крепежный лист такой же общей формы, но большего размера, чем форма изделия. чтобы иметь возможность покрыть ту область изделия, которая будет выставлена на обозрение, а также покрыть часть изделия, не открытую таким образом, при этом лист имеет липкую поверхность с обеих сторон, одна липкая поверхность приспособлена для прилипания к изделию, и другой для получения декоративного покрытия. , , . Заготовка может иметь форму полой штамповки, имеющей краевые фланцы, и комбинация может включать опорную пластину, приспособленную для плотного прилегания между указанными фланцами, так что крепежный лист и покрывающий лист могут проходить между этими частями. . Опорная пластина также может быть выполнена в виде полости, прижимающей фланцы которой расположены внутри фланцев заготовок. . Заготовка может быть изготовлена из листового металла. . Таким образом, предмет украшения, такой как пряжка, пуговица или серьга, может содержать сравнительно жесткую заготовку, имеющую форму изделия, лист, имеющий липкую поверхность с обеих сторон и вырезанный по той же общей форме, но больше, чем у изделия, и имеющая большую часть одной из липких поверхностей, прилегающую к той части изделия, покрытый контур или контур которой должен быть открыт для обозрения, и имеющую краевую часть, приклеенную к другой части изделия, не открытая таким образом, а другая липкая поверхность приспособлена для размещения декоративного покрывающего листа. , , 3 6 , . Вышеупомянутые защитные слои могут включать бумагу, обработанную таким образом, что ее можно легко снять с липких поверхностей, например, они могут включать вощеную или проклеенную бумагу. , , . Ниже приводится описание изобретения применительно к пряжке со ссылкой на прилагаемые чертежи, на которых: фиг. 1 представляет собой вид спереди крепежного листа и показывает пунктиром относительный размер части пряжки, когда она на нее наложена; Фигура 2 представляет собой разрез крепежного листа по линии 2-2 на Фигуре 1; на фиг.3 - вид сбоку одной из частей пряжки; Фигура 4 представляет собой вид фигуры 3 слева от нее; Фигура 5 представляет собой вид в перспективе части пряжки, показанной на Фигурах 3 и 4, если смотреть на ее внутреннюю часть; Фигура 6 представляет собой вид, аналогичный изображенному на Фигуре 3, сопутствующей и меньшей части пряжки; Фигура 7 представляет собой вид, аналогичный изображенному на Фигуре 5, если смотреть на внутреннюю часть меньшей части пряжки; Фигура 8 - вид хвостовика пряжки в исходном состоянии; Фигура 9 представляет собой разрез собранной пряжки. , : 1 , ; 2 ,2-2 1; 3 ; 4 3 ; 5 3 4 ; 6 3 ; 7 5 ; 8 ; 9 . Ссылаясь на Фигуры 1 и 2, крепежный лист 10 может иметь общую форму, показанную 786,958, 786,958 на Фигуре 1, и иметь достаточный размер, чтобы обеспечить краевую часть 11 вокруг большей части пряжки, когда она находится в положении, показанном пунктирными линиями 12. Защитный лист может быть изготовлен из тканого хлопчатобумажного или льняного материала, обе стороны которого снабжены липким покрытием 13, как показано более темными линиями на рисунке 2, и который может содержать неотвержденный резиновый латекс известного состава. Эти липкие покрытия изначально защищены. жесткими листами бумаги 14, которые обработаны таким образом, что их можно легко отделить от липкой поверхности, например, бумага может быть обработана воском или проклейкой. Сборка перфорируется, чтобы образовалась прорезь 15 в ее центре, продолжающаяся с противоположных сторон. Прорези выполнены два косых выреза 16 и два выреза 17 в продольном направлении прорези. 1 2, 10 786,958 786,958 1, 11 12 13 2 14 , 15 16, 17 . Пряжка образована из двух полых прессованных деталей из листового металла 18 и 19, показанных соответственно на рисунках 3-5 и рисунках 6 и 7. Две части пряжки имеют одинаковый характер, но показанная на рисунках 6 и 7 имеет меньшие размеры. Часть 18 пряжки имеет прямоугольную конфигурацию и снабжена поперечиной 20, имеющей уменьшенный участок 21 в центре и прямоугольное отверстие 22 на каждой стороне поперечины. Как лучше всего видно на фиг. 5, периферийный фланец 23 расположен вокруг внешней стороны. пряжки, в то время как периферийные фланцы 24 расположены вокруг отверстий 22. Аналогичным образом, меньшая часть пряжки, показанная на фиг. 6, 3о и 7, снабжена поперечиной 25 с уменьшенной частью 26 в ее центре, причем отверстия 27 выполнены в пряжке на противоположные стороны перекладины. Как показано на рисунке 7, меньшая часть пряжки снабжена внешним периферийным фланцем 28 и внутренними периферийными фланцами 29 вокруг отверстий 27. 18 19 3 5 6 7 , 6 7 18 20 21 22 5 23 24 22 6 3 7 25 26 , 27 7, 28 29 27. Расстояние между фланцами 28 и 29 меньше, чем между фланцами 23 и 24 большей части пряжки. Хвостовик 30 (фиг. 8) имеет открытую петлю 31, выступ которой имеет полукруглое поперечное сечение. Способ покрытия а сборка пряжки происходит следующим образом. 28 29 23 24 30 8 31 . Выбирается материал покрытия, например, он может включать кусок материала предмета одежды, с которым будет использоваться пряжка, или лист пластика, а один из защитных бумажных листов 14 отделяется от крепежного листа. Лучше всего это сделать, согнув лист, и это обычно приводит к тому, что один из лоскутов бумаги между надрезами возвышается, позволяя вставить ноготь под него, после чего лоскут можно захватить и оторвать весь лист. липкие слои, которые затем наносятся на внутреннюю сторону выбранного покрытия. Затем покрытие разрезается вокруг сборки, которая образует шаблон. Материал также разрезается по прорезям 16 и 17. Затем сборку кладут плашмя на стол с выбранными покрытие вниз, а другой защитный слой бумаги 14 удален. , , 14 , , 16 17 , 14 . Затем большую часть пряжки 18 кладут гладкой поверхностью на эту липкую поверхность 70 так, чтобы прорези 16 проходили под углом от углов отверстий 22. Клапаны между парами разрезов 17 будут лежать вдоль поперечины, а клапаны между ними. 16 и 17, и между каждой парой прорезей 16 находятся 75, затем сгибаются вокруг внутренних фланцев 24, а краевая часть 11 сгибается вокруг фланца 23, толщина материала обозначена цифрой 32 на рис. 9. Различные липкие поверхности хорошо прижимаются. вниз 80 пальцами, а затем меньшую часть пряжки 19 собирают так, чтобы ее фланцы 28 и 29 вошли в фланцы 23 и 24 большей части пряжки, как лучше всего видно на рисунке 9, при этом размеры были выбраны так, чтобы они составляли 85 хорошая посадка с нажимом. Части поперечины 21 и 25 затем охватываются петлей 31 хвостовика 30 напротив углублений 21 и 26, и петля сжимается подходящим захватом, чтобы обеспечить проушину, которая может 90 легко вращаться вокруг поперечная планка. 18 70 16 22 17 16 17 16 75 24 11 23, 32 9 80 19 28 29 23 24 9, 85 21 25 31 30 21 26 90 . Как указано выше, изобретение применимо к другим предметам украшения, таким как пуговицы, и в этом случае заготовка снабжена подходящим стержнем, а если предусмотрена подложка 95, она имеет отверстие, через которое может проходить стержень. Аналогично В случае серьги заготовка может быть снабжена подходящим креплением, которое проходит через отверстие 100 в опорном элементе. , , 95 , , , , 100 .
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-11 16:29:29
: GB786958A-">
: :

786959-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB786959A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Изобретатель: ФРЕДЕРИК ЭМИЛЬ РОММЕЛЬ. :- . Дата ' . Уточнение: 6 сентября 1955 г. ' : 6, 1955. ЭйДжей)ппли Катио)? Дата: 7 сентября 1954 г. № 2 5911154. ) )? : 7, 1954 2 5911154. (Спецификация опубликована: 27 ноября 1957 г. ( : 27, 1957. Индекс при приемке: -Класс 38(5), Бл Р(8 Б:130 19), Б 2 С 9. :- 38 ( 5), ( 8 : 130 19), 2 9. Международная классификация:- Олх. :- . ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ. . Усовершенствования электромагнитных реле и устройств, включающих такие реле; Мы, , британская компания, расположенная в , , , , 21, настоящим заявляем об изобретении, на которое мы молимся, чтобы нам был выдан патент, и о методе, с помощью которого оно должно быть выполнено и конкретно описано в следующем заявлении: ; , , , , , , , 21, , , , : - Настоящее изобретение относится к электромагнитным реле. . Согласно изобретению множественное электромагнитное реле включает в себя контактный узел, содержащий множество рядов неподвижных держателей контактов и множество рядов подвижных держателей контактов, выполненных с возможностью взаимодействия с указанными фиксированными держателями, исполнительный элемент, связанный с подвижными держателями контактов каждой серии, при этом каждый приводной элемент имеет поверхности, служащие для определения положений контактных концов по меньшей мере некоторых из подвижных держателей контактов соответствующей серии относительно неподвижных держателей контактов такой серии, множество якорей, каждый из которых имеет индивидуальную рабочую магнит и выполнен с возможностью перемещения по меньшей мере одного, но не всех указанных исполнительных элементов для осуществления совместного действия между различными из указанных движущихся и неподвижных держателей контактов, причем отдельные рабочие магниты имеют катушки, вырабатывающие разные ампер-витки при подаче питания на одно и то же напряжение, пружинное средство для приложения давления к исполнительным элементам, стремящееся переместить их в направлении, противоположном тому, в котором элементы перемещаются якорями при срабатывании реле, и средство для индивидуальной регулировки давления, приложенного по меньшей мере к некоторым из упомянутых элементов. - , , , - , - , , . Другие особенности и преимущества изобретения станут очевидными из следующего описания одного варианта его осуществления, приведенного в качестве примера вместе с чертежами, сопровождающими предварительную спецификацию, на которых: 3 6 , , , :- На рис. 1 представлен вид в перспективе частичного разобранного многоступенчатого реле; и Фигура 2 представляет собой вид с торца реле, показанного на Фигуре 1. 1 ; 2 1. В множественном реле, показанном на чертежах, используется множество наборов контактов, которые описаны в некоторых предшествующих заявках, включая № 31544/49 (серийный № , 31544/49 ( . 728,891) и 14375/54 (заводской № 774539); контакты комплекта можно регулировать методом, описанным в Приложении №. 728,891) 14375/54 ( 774,539); . 28498/53 (серийный № 728950) и машиной, описанной в заявке №. 28498/53 ( 728,950) . 5740/51 (заводской № 734490). 5740/51 ( 734,490). Хотя ссылка на данные технические характеристики предназначена для более полного описания набора контактов, а также способа его сборки и регулировки, для целей настоящего изобретения достаточно указать, что такой набор контактов включает неподвижные и подвижные держатели контактов. которые для удобства можно назвать пружинами, выполненными на общем опорном элементе. , , , . Неподвижные пружины жестко удерживаются в опорном элементе; подвижные пружины установлены в опорном элементе таким образом, что их можно прикрепить к нему после неподвижных пружин, не отпуская неподвижные пружины. Таким образом, можно прикрепить неподвижные пружины к опорному элементу и отрегулировать их положение относительно до некоторой исходной точки на опорном элементе без вмешательства или препятствий со стороны подвижных пружин, которые могут быть прикреплены впоследствии без изменения регулировки неподвижных пружин. Более того, расстояние по крайней мере некоторых из подвижных контактов составляет 86,959, определяемое не пружинами, а с помощью изолирующих элементов или карт, которые зацепляют подвижные пружины вблизи контактов. Таким образом, устраняется необходимость в индивидуальной регулировке пружин, необходимой для комплектов пружин обычного типа. ; , , 86,959 , , , , . На чертежах неподвижные контактные пружины показаны цифрой 10, а подвижные пружины - цифрой 11. Неподвижные пружины зажимаются между изолирующими дистанционирующими полосками 12 с помощью болтов 13. Полосы имеют форму, обеспечивающую выемки для приема подвижных пружин, причем выемки таковы, что длина изгиба подвижных пружин больше, чем длина изгиба неподвижных пружин. Каждый набор контактов имеет соответствующую карту 14, край которой имеет прорези для приема подвижных пружин, при этом карта направляется на своем верхнем конце, проходя через прорезь в пластине 15 и на ее нижнем конце, пройдя через прорезь в другой пластине 16. Обе пластины 15 и 16 закреплены на стопке проставок, и из рисунка видно, что перевернутые концы 16а нижняя пластина 16 предусмотрена для точного определения расстояния между пластиной 16 и элементом 21 ярма. Поверхность контактного узла, который входит в зацепление с ярмом, может быть базовой поверхностью для регулировки контактов, так что затем можно использовать общую базовую точку. для контактов и пластины 16. 10, 11 12 13 , 14, , 15 16 15 16 , 16 16 16 21 , 16. Конструкция карты, принятая в настоящей конструкции, немного отличается от конструкции, описанной в ранее упомянутых спецификациях, поскольку слоты не имеют параллельных сторон. Как видно из рисунка 2, слоты имеют нижний край, расположенный под прямым углом к вертикальному краю карты. , но верхний край находится под углом. Необходимое расположение подвижных контактов нижних замыкающих контактов в данной конструкции достигается за счет упирания подвижных пружин в горизонтальный нижний край гнезда в плате. Это требование может быть выполнено 4.5. благодаря подходящей конструкции без необходимости отдельной индивидуальной регулировки натяжения подвижных пружин. , 2 , 4.5 . Шипованная пластина 17 из пружинного металла, имеющая язычок для каждой карты, крепится к верхней части контактного узла с помощью ряда винтов 18, каждый из которых проходит через один из язычков пластины 17 и входит в пластину 15. 17 , , 18, 17 15. Стержень или что-то подобное 20 зацепляется с задней частью пружинной пластины 17, и поэтому каждый язычок пластины 17 может быть прижат к одной из карт 14. Контактный узел выполнен с возможностью образования единой конструкции. 20 17, 17 14 . Контактный узел прикреплен к ярмам 21. Обычно оно имеет -образную форму, а ряд рабочих катушек 22, каждая из которых окружает магнитный сердечник, прикреплены к короткому плечу . Конец длинного плеча сформирован. с ножевой кромкой, которая действует как ось для ряда якорей 23. Якоря удерживаются на ножевых кромках упругим мостом 24; этот мост удерживается на траверсе винтами 25 под натяжением винтовых пружин 26, причем мост выполнен с выступающими зубьями 27. 21 "" , 22, , 23 24; 25 26, 27. Как показано на рисунке 2, зубцы упираются в соответствующие якоря, по одному с каждой стороны, а количество пар зубцов такое же, как и количество контактных групп. Концы якоря лежат под нижними концами карт, так что при якорь перемещается 75 одна или несколько карт поднимутся и соответствующие контакты сработают. Между концами карт и якорями имеется небольшой зазор, когда последний находится в незадействованном положении, так что разделение контактов не происходит. в любом случае в зависимости от исходного положения якоря. 2 70 , 75 , . Описанная выше конструкция представляет собой множественное реле, отдельные реле которого конструктивно объединены 85 и которые, насколько позволяют обстоятельства использования, также могут быть объединены электрически. 85 , , . Однако в целом, и особенно в телекоммуникационных и подобных коммутационных цепях, необходимо обеспечить разнообразие контактных операций. Описанное реле может быть выполнено так, чтобы обеспечивать множество таких операций, но в то же время сохраняя большую степень единообразия конструкции контактных пружин и в частности 95 без необходимости индивидуальной регулировки пружин. , , , 95 . Во-первых, одной из особенностей, с помощью которой можно получить желаемое разнообразие операций, является использование арматуры 100 различных размеров. Таким образом, одна арматура может быть связана с одной, двумя или более картами. , 100 , , . Соответственно, поперечная протяженность якорей вдоль линии острия ножа варьируется, и из этого также следует, что мощность, необходимая 105 для работы якорей, будет меняться. Различные мощности достигаются за счет того, что рабочие катушки имеют разные размеры, чтобы производить разную силу тока. -поворачивается при питании от одного и того же напряжения и более 11 о, можно использовать более одной рабочей катушки с одним якорем. , 105 - , 11 . Во-вторых, рабочие характеристики карт и связанных с ними контактов можно регулировать с помощью соответствующего ответного винта 18, с помощью которого можно изменять эффективную нагрузку якоря и, следовательно, время срабатывания и отпускания соответствующих наборов контактов. Например, , если напряжение пружинного пальца 17 на одной из 120 карт полностью снято, время срабатывания соответствующих контактов может составлять порядка нескольких миллисекунд. При увеличении напряжения пальца 17 карта не будет двигаться до тех пор, пока сила, создаваемая якорем 125 при включении питания, достигла значения, достаточного для преодоления натяжения. Задержку от 20 до 30 миллисекунд можно легко достичь таким образом, а при желании можно достичь и значительно более высоких значений. 130 786,959 786,959 Реле будет обычно размыкание происходит быстро, но время размыкания можно увеличить за счет использования в обмотках медных стержней, короткозамкнутых витков или гильз из никелевого железа. , 115 18, , , 17 120 , 17 125 20 30 , 130 786,959 786,959 , , . Кроме того, если желательно обеспечить последовательные контактные действия, например, «первый срабатывает», или так называемый «контакт », или «последний срабатывает», или «-контакты», это может быть достигнуто путем изменения положения прорезей в картах, с помощью которых перемещающиеся контакты расположены по отношению друг к другу и к нижнему, рабочему, краю карты. , , , , , , , , , . Уже упоминалось, что одним из основных преимуществ контактной конструкции, используемой в настоящей заявке, является тот факт, что все фиксированные пружины можно легко регулировать. При описанной конструкции с несколькими реле все фиксированные пружины могут регулироваться одновременно; поэтому можно предусмотреть в каждом наборе контактов половину неподвижных контактов, подходящих для операций замыкания контактов, и половину для операций размыкания, и вставлять в каждый набор только столько подвижных пружин 2,5, сколько требуется для конкретного случая. операция. ; " " "" 2 '5 . Таким образом, типичное импульсное реле, имеющее два коммутационных комплекта, может иметь полный набор фиксированных пружин, но только четыре подвижных пружины в соответствующих пазах в 3 т) одной карте. , , -- , 3 ) . Кроме того, разнообразие контактных операций может быть достигнуто без использования якорей индивидуальной формы или регулировки, поскольку - : , - : Ненормальный импульс Контроль подачи - Ненормальный блок Кольцевое отключение -тест - - - -
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-11 16:29:31
: GB786959A-">
: :

786960-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB786960A
[]
м ^ - ^ - я е_з,р 7'; я л 1 ' ПЛК - _ , 7 '; 1 ' - ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Изобретатель: ФЕРДИНАНД ЛЕОНАРД ШАУТЕДЕН _ <; _k 6 , @, 4 '; ' 786,960 Дата подачи заявки Полная спецификация: 21 сентября 1955 г. : _ <; _k 6 , @, 4 ' ; ' 786,960 : 21, 1955. Дата подачи заявления: 24 сентября 1954 г. : 24, 1954. № 27702/54. 27702/54. Полная спецификация опубликована: 27 ноября 1957 г. : 27, 1957. Индекс при приемке: -Класс 2( 2), А 4 С( 1:3); 2(3), Н, Т(2А:4); 2 (5), Р 27 К 1 ОЭ; и 2( 6), Р 4 А, Р 4 Д( 1 А:3 81), Р 4 К 8, Р 4 Р( 1 Эл: 5), Р 4 Т 2 (:::), Р 7 (А:Д 2 А 1:К 8), Р 7 Т 2 (Ц:Д:Г:Х), Р 8 А, Р 8 Д( 1 Б:3 А:3 Б:4), Р 8 К( 4:7: 8:10), Р 8 Р(Е:3: :- 2 ( 2), 4 ( 1: 3); 2 ( 3), , ( 2 : 4); 2 ( 5), 27 1 ; 2 ( 6), 4 , 4 ( 1 :3 81), 4 8, 4 ( 1 : 5), 4 2 (:::), 7 (: 2 1: 8), 7 2 (: : : ), 8 , 8 ( 1 : 3 : 3 : 4), 8 ( 4:7: 8:10), 8 (:3: 5), Р 8 Т 2 (Ц:Д:Г:Х), Р 9 (А:Дл Ц), Р 9 Т 2 (Ц:Д:Г:Х), Пл О(А:ДИА:К 8) , 2 (:::), 11 (: 2 ), 2 (:::). 5), 8 2 (: : : ), 9 (: ), 9 2 (: : : ), (: : 8), 2 (: : : ), 11 (: 2 ), 2 (: : : ). Международная классификация:- 7 г 08 , . :- 7 08 , . ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Полимерные амидоксимы ' , 1949 г., СПЕЦИФИКАЦИЯ № 786,960 ' , 1949 786,960 В соответствии с решением Главного инспектора, действующего от имени Генерального контролера, от двенадцатого февраля 1958 года, в настоящую Спецификацию были внесены поправки согласно Разделу 29 следующим образом: Страница 1, строки 76-77, для имеют выраженную склонность к образованию колец "читай" очень реактивны". , --, , 1958, 29 : 1, 76-77, " " , ". На странице 2, строка 2 вместо «взаимное взаимодействие амидоминена» читать «дальнейшая реакция амидоксима». 2, 2, " " ". Страница 2, строка 42, вместо «амидоксимесо читать наинидоксим». 2, 42, " ". Внимание также обращено на следующую ошибку принтера: Страница 3, строка 3, для » читать « 3 '. ' : 3, 3, " " 3 '. Патентное ведомство, 28 марта 198 г. и Каньян (, 6 , , 710), кажется, что внимание было особенно обращено на ароматический ряд, вероятно, из-за экспериментальных трудностей. , 28th,, 198 (, 6 , , 710), , . В более поздней статье (С. Солоуэй и А. , ( . , , 24, 898 (1952)), реакцию неполимерного нитрила с гидроксиламрином используют в качестве колориметрического теста на нитрилы. , , 24, 898 ( 1952)), - . Хотя низкомолекулярные амидоксимы и ( 04204/1 (3)13594 150 3/58 , по-видимому, представляют собой чисто - -феномен (патент Великобритании 698524) и получаются независимо от используемого органического растворителя и независимо от того, является ли растворитель тот, который 70 высвобождает минуту при нагревании или нет. ( 04204/1 ( 3)13594 150 3/58 ( 698524) 70 . В настоящее время обнаружено, что можно получать полимерные вещества путем взаимодействия полимеров, содержащих нитрильные группы, с гидроксиламином. , . Поскольку амидоксимные группы, которых изначально образовано не менее 75, имеют выраженную склонность к образованию колец, изобретение включает ПАТЕНТНУЮ ОПИСАНИЕ. 75 , Изобретатель: ФЕРДИНАНД ЛЕОНАРД ШАУТЕДЕН Дата или связь Полная спецификация: 2 сентября , : : Sept2 , Дата подачи заявки: 24 сентября 1954 г. Полная спецификация опубликована: 27 ноября 1957 г. : Sept24, 1954 : 27, 1957. Индекс при приемке: -Класс 2( 2), А 4 С( 1:3); 2(3), Н, Т(2А:4); 2 (5), Р 27 К 1 ОЭ; и 2 ( 6), П 4 А, П 4 Д(ИА:3 81), П 4 К 8, П 4 П( 1 Эл: 5), П 4 Т 2 (:::), 7 (А:Д 2 А 1:К 8), П 7 Т 2 (Ц:Д:Г:Х), Р 8 А, Р 8 Д( 1 Б:3 А:3 Б:4), Р 8 К ( 4:7: 8:10), 8 ( :3: :- 2 ( 2), 4 ( 1: 3); 2 ( 3), , ( 2 : 4); 2 ( 5), 27 1 ; 2 ( 6), 4 , 4 (:3 81), 4 8, 4 ( 1 : 5), 4 2 (:::), 7 (: 2 1: 8), 7 2 (: : : ), 8 , 8 ( 1 : 3 : 3 : 4), 8 ( 4:7: 8:10), 8 ( :3: 5), Р 8 Т 2 (Ц:Д:Г:Х), Р 9 (А:ДИК), Р 9 М 2 (Ц:Д:Г:Х), Р 1 О(А:ДА:К 8) , Р 1 ОТ 2 (Ц: Д: Г: Х), (А: Д 2 Х), Р 11 Т 2 (Ц: Д: Г: Х). 5), 8 2 (: : : ), 9 (: ), 9 2 (: : : ), 1 (: : 8), 1 2 (: : : ), (: 2 ), 11 2 (: : : ). Международная классификация:- 7 г 08 , . :- 7 08 , . ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Полимерные амидоксимы Мы, - , бельгийская корпорация, расположенная по адресу: 27 , , Антверпен, Бельгия, настоящим заявляем об изобретении, на которое мы просим предоставить нам патент , а также о методе, с помощью которого оно должно быть выполнено и конкретно описано в следующем утверждении: , - , , 27 , , , , , , , :- Настоящее изобретение относится к новым составам веществ, а именно: продуктам реакции полимеров, содержащих нитрильные группы, с гидроксиламином и производным указанных веществ. При получении указанных продуктов реакции, несомненно, образуются амидоксимные группы, но ввиду чрезвычайно активной природы амидоксимные группы, конечная структура соединений не определена. : , , , . Низкомолекулярные амидоксимы, соответствующие общей формуле - - 2 , были описаны и ( 166, 295, (1873)) и, в частности, & ( 17, 1685, (1884). )). - - 2 ( 166, 295, ( 1873)) & ( 17, 1685, ( 1884)). Систематические исследования амидоксимов довольно скудны, и, как указывают Бюиль-Хой и Каньян (, , , 710), кажется, что внимание было обращено в первую очередь на ароматический ряд, вероятно, из-за экспериментальных трудностей. , - (, , , 710), , , . В более поздней статье (С. Солоуэй и А. , ( . , , 24, 898 (1952)), реакцию неполимерного нитрила с гидроксиламином используют в качестве колориметрического теста на нитрилы. , , 24, 898 ( 1952)), - . Хотя низкомолекулярные амридоксимы и продукты реакции с ними были изучены, полимерные вещества, полученные взаимодействием полимеров, содержащих нитрильные группы, с гидроксиламином, до сих пор не описаны. , . Предложено красить полиакрилонитрильные волокна и волокна из сополимеров акрилонитрила, содержащих не менее 40 % акрилонитрила, в присутствии гидроксиламина и солей меди. - 40 % . Согласно этому предложению реакцию проводят при от 1,5 до 5, в условиях, исключающих образование амидоксимных групп, волокна окрашивают в водной ванне, содержащей от 0,25 до 3,0 мас.% ионов меди и 0,15. до 3,2 мас.% гидроксиламина в расчете на массу окрашиваемого материала. Крашение проводят при температуре 90-120 С. , 1 5 5, , 0 25 3 0 % 0 15 3 2 % 90-120 . Кроме того, согласно этому предложению, оказывается, что гидроксиламлин или его производные действуют только как восстановитель для солей меди. . Также было предложено снизить вязкость растворов полиакрилонитрила в органических растворителях путем тщательного смешивания полимера с выбранным органическим растворителем и небольшой пропорцией, например, от 0,1 до; 57% соли неорганической кислоты некоторых органических аминов, включая гидроксиламингидрохлорид. В этом предшествующем описании указывалось, что это изменение вязкости раствора, по-видимому, является чисто физическим явлением (патент Великобритании 698524) и достигается независимо от органического растворителя. и независимо от того, является ли растворитель таким, который высвобождает амин при нагревании или нет. , 0 1 ; 57 % ( 698524) , . В настоящее время обнаружено, что можно получать полимерные вещества путем взаимодействия полимеров, содержащих нитрильные группы, с гидроксиламином. . Поскольку айнидоксимные группы, которые, по крайней мере, первоначально образовались, имеют выраженную тенденцию к образованию колец, изобретение включает 4,786,960 № 27702/54. , 4 ' 786,960 27702/54. .) — 786 960 продуктов реакции, образовавшихся на одной и той же стадии реакции за счет взаимного взаимодействия амидоминирующих групп. .) 786,960 . Таким образом, согласно настоящему изобретению новые полимерные материалы состоят из продукта реакции полимера, содержащего нитрильные группы, с гидроксиламином или его производного. , , . Изобретение включает способ получения указанных продуктов реакции, как указано здесь, и включает взаимодействие полимера, содержащего нитрильные группы, с гидроксиламином до тех пор, пока по меньшей мере часть нитрильных групп не прореагирует. , , . Как будет ясно видно из следующего описания, эти новые полимеры, а также их производные очень полезны во многих промышленных применениях. , . Хотя, с одной стороны, мы знаем, что низкомолекулярные амидоксимы можно получить реакцией иминоэфира, амидов и тиоамидов с гидроксиламином, или реакцией аммиака с хлорированными альдоксимами, или восстановлением оксиамидоксимов или нитрозокислот, и хотя существует возможность Поскольку эти реакции можно также применять к макромолекулярным веществам, существуют трудности с получением соответствующих полимерных исходных материалов, которые делают такие процессы неэкономичными. , , , , , . Основная реакция получения полимерных веществ согласно нашему изобретению может быть представлена следующей общей формулой -() + () 1 2 11 - - , м -' 2 - \ 2 (), где = макромолекулярная часть молекулы, т.е. макромолекулярный скелет, включающий или не включающий функциональные группы различного типа; = количество нитрильных групп в полимерном исходном материале; ' = количество первоначально образовавшихся амидоксимных групп. -() + () 1 2 11 - - , -' 2 -\ 2 () = ; = ; ' = . Реакцию можно продолжать до тех пор, пока все нитрильные группы не прореагируют с гидроксиламином, или ее можно прервать через произвольно выбранный период времени. Реакцию можно проводить либо в одну операцию, либо ступенчато. . Кроме того, основная реакция может предшествовать, сопровождаться или сопровождаться другими реакциями, касающимися одного или нескольких видов функциональных групп, присутствующих в макромолекулярном веществе, в частности, взаимных реакций между амидоксимными группами, которые часто происходят. , , , , . Типичными реакциями, которые могут предшествовать основной реакции или следовать за ней, являются, например, полное или частичное омыление или этерификация некоторых функциональных групп, присоединение алкиленоксидов и/или акрилонитрила, образование ацеталей в результате реакции между полимерами типа поливинилового спирта и альдегидами и этерификация карбоксильных или ангидридных групп нитрильной группой, содержащей гидроксисоединения. , , , / , , . Типичными примерами реакций, сопровождающих основную реакцию, являются, например, меж- и/или внутримолекулярное образование кольца, нейтрализация кислотных групп и отщепление хлористого водорода в хлорсодержащих сополимерах. В случае, когда мнакромолекулярная часть содержит группы --, где = 0, , ' галоген или дополнение к; образуют ангидридные группы, оксиламин гидроксил 75 может одновременно реагировать с этими группами с образованием гидроксамовой кислоты. , , / -, - -- = 0, , ' ; , 75 . Очевидно, что последовательность и степень этих реакций могут быть выбраны произвольно. , . При осуществлении процесса настоящего изобретения в качестве исходного материала можно использовать любые полимеры, содержащие нитрильные группы: например, полимеры, сополимеры, блок-сополимеры и привитые сополимеры из полимеризуемых нитрилов и всех их комбинаций, вариант 85, сшитых совместно, и любое природное или синтетическое макромолекулярное вещество, цианоэтилированное акрилонитрилом и/или привитое полимеризуемым нитрилом, а также полимеры, содержащие карбоксильные или ангидридные группы, этерифицированные 90 нитрильными группами, содержащими гидроксисоединения. Макномерами, удобными для получения этих полимеров, являются, например, акрилонитрил, метакрилонитрил. и винилидерцианид отдельно 95 или в сочетании с другими полимеризуемыми материалами. 80 , : , , , 85 -, - / 90 , 95 . Макромолекулярными веществами, которые могут быть цианоэртилированными и/или привитыми, являются, например, поливиниловый спирт, поливиниламин, полиакрил 100 или метакриламид, целлюлоза, альгировая кислота, крахмал, зеин, желатин, казеин, а также их производные. / , , , 100 , , , , , , . Настоящее изобретение не ограничивается аддитивными полимерами, но также применимо к конденсационным полимерам как с линейной, так и с трехмерной структурой. 105 , . Гидроксиламин можно использовать в виде свободного основания или в форме его различных известных солей, и в этом случае соли нейтрализуют на стадии 110 или сразу в реакционной среде, или его можно высвободить из веществ, образующих гидроксиламин, например, аммония. гипохлорит. Реакцию можно проводить с полимерным исходным материалом в виде раствора, дисперсии или в набухшем состоянии. 110 , , , 115 , , . Варьирование групп независимых переменных: : природа исходных материалов, молекулярная масса, степень замещения и последовательное повторное действие 120 786 960 3 открывают возможность использования значительного количества других пленкообразующих полимеров, они способны в ряде комбинаций изменять свойства получаемых пленок. Продукты полимерной реакции в соответствии с из этих полимеров. , , 120 786,960 3 , - , . изобретение и их непосредственные производные. В текстильной области они могут одинаково использоваться, обладают очень интересными свойствами и являются хорошим сырьем для производства самих себя для широкого спектра синтезов новых синтетических волокон или для улучшения надлежащей реакционной способности волокон. продукты на основе других известных волокон. Применение изобретения, обусловленное реакционной способностью ОН, представляет большой интерес; при их использовании для 2 и групп , содержащихся в моле, улучшаются свойства, особенно красителя, очевидно, что все реакции свойств волокон, содержащих группы 75, характерны для одной или нескольких из этих групп, либо добавлены к другим коллоидным растворы, которые они имеют по отдельности или вместе, оказывают заметное влияние на теологические свойства полимеров, возникающие в результате связей этих растворов по нашему изобретению. Это является особым, поскольку упомянуты неограничивающие примеры; интерес к производству фотогидролиза в воде или щелочной среде; элементы, в которых часто желательно изменить реакцию с азотистой кислотой, с анилином или вязкость и температуру гелеобразования эмульсии с помощью ацилирующего агента; добавление углеродных сионов. Кроме того, их можно использовать в качестве дисдисульфида в присутствии или в отсутствие калийперирующих и/или связывающих агентов в светочувствительном алкоголяте сия; образование гетероциклических эмульсий. Их способность связывать или фиксировать дифринги с уксусной кислотой или с этиловым эфиром различных химических веществ делает их очень 85 ацетилуксусной кислотой; добавление алкилена полезно, особенно в элементах, где диффузия оксидов и/или акрилонитрила химических веществ, красителей и красителей. Использование полимерных амидоксимов в компонентах оказывает неблагоприятное влияние на практическое применение, одно из самых простых качеств продукта. Другой процедуры применения заключаются в использовании реакционной смеси, заключаются в их использовании в качестве дымовых фильтров в сигарах 90 непосредственно после фильтрации. Если это предпочтительно, . При определенных условиях фиксация отфильтрованной реакционной смеси может происходить в осадок, а другие химические вещества обратимы, поэтому они могут быть введены в нерастворяющие и повторно растворяемые в качестве ионообменных смол предпочтительно в соответствующих растворителях в виде гранул или тканей. , 70 , , ; 2 , , , 75 , , , - ; ; 80 , , ; , / - ; ' 85 ; / , , 90 , , , - - . Продукты реакции линейных полимеров, например, из полиакрилонитрила, нитрила, нитрила. Следующие примеры иллюстрируют пример нашего изобретения. Они, однако, ни в коем случае не являются группами, в которых почти полностью трансформированы, что ограничивает их. , 95 , , , . Образовавшиеся, как правило, нерастворимы в воде, но пример 1 растворяется в разбавленных водных растворах . Получение полиакрилонитрила -5 или значение выше и ниже 7. По-видимому, этот свежеперегнанный акрилнитрил смешивается с 100 солюбилтиилами из-за образования воды 500 мл бензола, не содержащего тиофена, и 0,200 г растворимых солей путем нейтрализации соответственно бензоилплеоксида. 150 мл этого раствора представляют собой группы ОН или , группы поли, введенные в круглодонную колбу, и молекулу мера. Эти растворы можно отливать или нагревать. на водяной бане, чтобы смесь подвергалась отжиму и после испарения постоянно кипела. Введение запаса растворителя, формирует пленки и волокна. Имеем также бескислородный и сухой азот, защищающий указанную совместимость этих растворов с действием смеси от ингибирование кислородом. , 1 -5 7 , 100 500 - 0 200 150 , , -, 105solvent, - . растворы других полимеров, например, с водным раствором. Через 20–30 минут происходит полимеризация желатина, поливинилового спирта и полиина, а оставшийся раствор прикапывают по каплям. группы ( 32 5 % ), продукт реакции проявляет типичные свойства амидоксимов; нерастворим в воде, но растворим в водных растворах с низким и высоким . Раствор хлористого водорода дает с хлоридом железа глубокую реакцию; красный цвет. В инфракрасных спектрах сейчас практически не наблюдаются нитрильные полосы, но появляются полосы, характерные для группы -С=. Из-за относительно низкого содержания азота, с одной стороны, и отсутствия нитрильных полос с другой, Следует заключить, что образование амидоксима (азотсодержащая) сопровождается вторичной (азотснижающей) реакцией. 20 30 , , 4Thn , 9 ; = ( 32 5 % ), ; ; - , -= , , (-) (-) . ПРИМЕР 2 2 1
г полиакрилонитрила из примера 1 диспергируют в 80 мл воды. При добавлении 2,9 г гидроксиланмингидрохлорида и растворении в этой смеси гидроксиламингидрохлорид частично нейтрализуют 2,3 г безводного карбоната натрия. Реакционную смесь нагревают на водяной бане при 750°С и медленно перемешивают в течение 6 ч. Полимер отсасывают, тщательно промывают водой и сушат. Он набухает в растворах гидроксида натрия, еще больше в растворах хлористого водорода, а набухшие частицы окрашиваются в красно-коричневый цвет раствором хлорного железа. 1 80 2 9 , 2 3 750 6 -, , , - . ПРИМЕР 3 3 А. Раствор, содержащий 1 л воды, 1 г персульфата калия, 1 г метабисульфита калия и 100 г сульфата натрия, нагревают в круглодонной колбе при 65-70°С. К этому раствору при перемешивании добавляют 50 мл акрилонитрила. После завершения полимеризации в, в течение часа добавляют еще 150 мл акрилонитрила. Нагревание продолжают еще 3 часа. Полученную полимерную дисперсию фильтруют под давлением, многократно промывают теплой водой и сушат. Характеристическая вязкость полимера = 29 ( 1755: 1951 ). 27). , 1 , 1 , , 1 100 , 65-70 50 , 150 3 -, = 29 ( 1755: 1951 27). 1 г вышеуказанного полимера растворяют в 20 мл диметилформамида. К этому раствору добавляют 1,05 г гидрохлорида гидроксиламина (80 % от теоретического количества, необходимого для превращения нитрильных групп в анидоксимные группы) и 0,250 г безводного карбоната натрия. нагревают при 950°С и через 15 и 30 минут соответственно добавляют другие аналогичные порции карбоната натрия и продолжают нагревание в течение получаса. Общее время реакции составляет один час. 1 20 1 05 ( 80 %, ) 0 250 950 15 30 , . Реакционную смесь затем фильтруют через вакуум А, осаждают в метаноле, промывают свежим метанолом, выделяют и сушат. Полимер нерастворим, но набухает в растворах диметилформамида, гидроксида натрия и хлористого водорода. -, , , , . ПРИМЕР 4 гми полиакрилонитрила, полученного эмульсионной полимеризацией и имеющего характеристическую вязкость ,=29, растворяют в 300 мл диметилформамида. К различным порциям этого исходного раствора добавляют различные количества гидрохлорида гидроксиламина (таблица , столбец 4 - ,= 29 300 ( , . 2)
и соответствующее количество карбоната натрия, достаточное только для нейтрализации хлористого водорода, присутствующего в гидрохлориде гидроксиламина. Цифры в столбце 2 указывают соотношение, выраженное в процентах, от количества гидроксиламина (а), выделившегося из соли, к количество (), необходимое для превращения каждой нитрильной группы в амидоксимную группу, при условии, что каждая нитрильная группа реагирует с молекулой гидроксиламина с образованием амидоксимной группы. Смеси равномерно нагревают в течение 3 часов при 75°С. , , 2 , () , () , 3 75 . По истечении этого времени реакционные смеси фильтруют под давлением, осаждают в метаноле, промывают свежим метанолом и сушат. , -, , . ТАБЛИЦА Свойства продуктов реакции полиакрилонитрила с различным количеством гидроксиламина Растворимость в соотношении Эксп 100 ДМФ Нет /10 /10 0 (холостой) + 20 - 40 60 80 + 100 + + 150 + + (ДМФ = диметилформамид, + = растворим, -= нерастворим, = набухает) 8 786960 хлорид и 15 г безводного натрия, м карбонат. Раствор нагревают в течение 4 часов при 750°С. ; образовавшийся хлорид натрия фильтруют с отсасыванием и фильтрат осаждают метанолом. Дальнейшая очистка растворением в диметилформамиде и осаждением в мейаноле дает продукт с содержанием 16,9 %. Продукт реакции растворим в гидроксиде натрия и хлористом водороде 110 и дает глубокую 'красный цвет с ионами железа'. 100 /10 /10 0 () + 20 - 40 60 80 + 100 + + 150 + + ( = , + = ,-= , = ) 8 786,960 15 , 4 750 ; 16.9 % 110, ' '. Содержание азота в различных образцах находится в пределах от 23 до 25 %. Обращает на себя внимание тот факт, что во всех экспериментах при комнатной температуре полимер остается в растворенном состоянии, хотя выпавшие в осадок и высушенные продукты реакции только набухают в диметилформамиде. 23 25 % , -, . ПРИМЕР 5 5 1 г полиакрилонитрила из примера 3А диспергируют в 100 мл бутанола, содержащего 2,1 г гидрохлорида гидроксиламина и 1,5 гидроксида калия. Смесь нагревают в течение 3 часов при 90°С при перемешивании. Частицы фильтруют, сначала промывают водой, многократно промывают метанолом, и сушат в вакууме. Полимер нерастворим в диметилформамиде, хлористом водороде /10 и гидроксиде натрия /10. Частицы набухают в хлористом водороде /10 и приобретают с хлоридом железа глубокую окраску от красного до фиолетового цвета. 1 3 100 2 1 1 5 3 90 , , , , /10 /10 / 10 , . ПРИМЕР 6 6 1 г полиметакрилонитрила и 2,1 г гидрохлорида гидроксиламина растворяют в мл диметилформамида, добавляют 3,8 мл 40%-ного раствора карбоната натрия и все нагревают в течение 2 часов при 750°С. Образовавшийся хлорид натрия фильтруют с отсасыванием и раствор осаждают в метаноле и осадок промывают им несколько раз. 1 - 2 1 , 3 8 40 % 2 750 - . Высушенный полимер содержит 19 5 % . Растворим в гидроксиде натрия /10 и хлористом водороде 110; раствор хлористого водорода вместе с хлоридом железа приобретает глубокий красный цвет. 19 5 % /10 110; , . ПРИМЕР 7 г полиакрилонитрила, полученного в присутствии 0,5% метилценбис-акриламида, набухают в 150 мл диметилфониамида, а к раствору добавляют 10,5 г гидрохлорида гидроксиламина и 7,5 г безводного карбоната натрия, который затем нагревают в течение 3 часов при температуре 80°С. Конечную реакционную смесь выливают в воду и нерастворимый полимер промывают теплой водой и метанолом. Полимер поглощает ионы трехвалентного железа, которые можно заменить обработкой концентрированным хлористым водородом; этот процесс можно повторять неопределенное количество раз. 7 0 5 % - - 150 , 10.5 7 5 ' 3 80 , ; . ПРИМЕР 8 8 Винилацетат 900 мл, акрил 100 мл. 900 , 100 . нитрил и 1 г бензоилпероксида нагревают на водяной бане в течение 27 ч. На дне круглодонной колбы осаждается набухший полимер. После декантации раствора твердый полимер промывают метанолом, дважды растворенным в , диметилформамид, осажденный в метаноле и высушенный. Содержание (13,8 %) соответствует полимеру, содержащему 64 мол. % акрилонитрила и 36 мол. % винилацетата. 1 ' - 27 , , , , , ( 13 8 %) 64 % 36 % . Б. 10 г этого сополимера растворяют в 100 мл диметилформамида. К этому раствору добавляют 21 г гидроксиламина. ПРИМЕР 9, 75. 10 100 - ' 21 9 75 3
г волокон («» — зарегистрированная торговая марка компании ':), состоящих из сополимера, содержащего примерно 60 мол. % винилхлорида и 40 мол. % акрилонтрила, растворяют в 50 мл динэтил-80-формамиида 6, 3 г гидрохлорида гидроксиламина и 4,5 к нему добавляют безводный карбонат натрия и смесь нагревают в течение 2 часов при 800°. По истечении этого времени реакционную смесь фильтруют под отсасыванием и прозрачный раствор осаждают в метаноле, повторно промывают свежим метанолом и сушат в вакууме. полимер растворим в водных растворах хлористого водорода и гидроксида натрия. Анализ: , 16,5 %; , 90 9,6%. ("" ':) 60 % 40 % 50 80 6 3 4 5 , 2 800 , - , 85 , : , 16 5 %; , 90 9.6 %. Если предположить, что каждая нитрильная группа превращается в амидоксимную группу, а атомы хлора остаются неизменными, теоретически получим , 16,9 %; , 27% 95 ПРИМЕР 10 , , 16 9 %; , 27 % 95 10 1 гм образцов штапельных волокон («» — зарегистрированная торговая марка компании ), по существу состоящих из сополимера, состоящего из акрилонитрила и 100 одного или нескольких мономеров, демонстрирующих характерные инфракрасные полосы при 5–75 и 6 В 10 мл диметилформамида растворяют К' одного из этих образцов (А) 1,3 г гидроксиламина гидро. 1 ("" ), 100 - 5 75 6 10 ' () 1, 3 . хлорида и 1 г безводного карбоната натрия 105, к другому образцу (Б) добавляют 0,65 г гидрохлорида гидроксиламина и 0,5 г безводного карбоната натрия. Количество гидроксиламинза, выделившегося в А, почти равно стехиометрическому количеству, необходимому для превращения. всех нитрильных групп; в Б высвобождается только половина этого количества. Оба продукта нагревают в течение 3 часов при 750°С, фильтруют, осаждают в метаноле и сушат. 1 105 , (), 0.65 0 5 110 ; 3 750 , , . А растворим в хлористом водороде /10 и 115 гидроксиде натрия /10; нерастворим в диметилформамиде. /10 , 115 /10; . Б набухает в хлористом водороде /10, гидроксиде натрия /10 и диметилформамиде. /10, /10 . ПРИМЕР 11 120 г сополимера 11- 1 компании (по существу состоящего из почти 47 мол.% акрилонитрила и 53 мол.% стирола) растворяют в 250 мл диметилформамида. К 25 нл образца этого раствора 125 добавляют: 11 120 11- 1 ( 47 % 53 % ) 250 25 125 : 786,960 а) 0,250 г гидрохлорида гидроксиламина и 0,190 г натрия карбоната б) 0,500 г,,,, ,, 0,380 г, шт) 1000 г,,,,, ,, 0,760 г в г) 4200 г,,,, ,, 3000 г Различные образцы нагревают в течение 2 часов при температуре 750°С. По истечении этого времени их фильтруют под давлением, осаждают, промывают метанолом и окончательно сушат. 786,960 ) 0,250 0,190 ) 0,500 ,,,, ,, 0,380 , ) 1,000 ,,,,, ,, 0,760 ) 4,200 ,,,, ,, 3,000 , 2 750 , -, , . ТАБЛИЦА сво содержание позволяет следить за ходом реакции, в инфракрасных спектрах отчетливо видно увеличение и уменьшение некоторых характеристических полос в зависимости от количества использованного гидроксиламина. В ходе реакции интенсивность нитрильной полосы ( 4 5/-) уменьшается с появлением новой полосы в области @. /10 + + 8 1 + 9.3 ( = , + = , -= , = ) , - , ( 4 5/-) @ . ПРИМЕР 12 г сополимера, состоящего из 39 мол.% акрилонитрила и 61 мол.% метакриловой кислоты, растворяют в 60 мл денатурированного этанола и смешивают с раствором 8 г гидрохлорида гидроксиламнина в 60 мл того же растворителя. После повышения температуры до 50-60°С по каплям добавляют 6,1 г безводного карбоната натрия, растворенного в 30 мл воды, и реакцию продолжают в течение 8 часов. Образовавшийся осадок промывают этанолом, фильтруют с отсасыванием, осторожно сушат и снова растворяют в воде. воды. При доведении до 3,5 и добавлением раствора хлористого водорода полимер снова выпадает в осадок. Осадок, неоднократно промываемый этанолом, фильтруют с отсасыванием и сушат. Выход: 12 г. Полученный полимер содержит 9,4 % и нерастворим в водной среде с диапазоном от 3 до 6. 12 , 39 % 61 % 60 ' 8 60 50-60 ', 6, 1 , 30 , 8 , -, 3 5, , , , - : 12 9 4 % 3 6. ПРИМЕР 13 13 А. Получение привитого сополимера. Привитой сополимер поливинилпирролидона 4 получают в соответствии с примером 17 патента Соединенного Королевства 715194 по следующей методике. К раствору 45 г (поливинилпирролидона) добавляют раствор 200 г сульфата магния в 550 г. мл серной кислоты (005 %, 50 мл 5 % водного раствора персульфата калия и 50 мл 8 % водного раствора метабисульфита натрия. Раствор насыщают бескислородным азотом и нагревают при 60°С, затем отгоняют 160 мл акрилонитрила, перегнанного под азотом. добавляют по каплям при перемешивании. Нагревание продолжают в течение следующего часа, образовавшийся полимер фильтруют, промывают водой и сушат. Неочищенный полимер очищают растворением в диметилформамиде и осаждением в метаноле, которое повторяют трижды с содержанием 23,4%. 4 17 715,194 45 () 200 550 ( 005 %, 50 5 % 50 8 % - 60 ' , 160 , , , , 23.4 %. Б Реакция с 10 г гидроксиламина. 10 . полученного выше полимера растворяют в 1,00 ниллидиметилфорниамида и добавляют 10,7 г гидрохлорида гидроксиламина и 8 г джина безводного натрия, карбоната. Смесь нагревают в течение 2 часов при 80°С. По истечении этого времени реакционную смесь отсасывают. -фильтруют, осаждают в метаноле, промывают метаниолом и сушат в вакууме. Растворим в водном растворе хлористого водорода /10, в водном гидроксиде натрия /10 и в диметилформамиде. - 1 00 , 10 7 . 8 , 2 80 , -, , /10, /10 . ПРИМЕР 14 14 Цианоэтилирование поливинилового спирта. 22 г высокомолекулярного поливинилового спирта диспергируют в 100 мл акрилонитрила, содержащего 0,5 гин-динитробензола в качестве ингибитора полимеризации. При нагревании смеси до °С добавляют 1 мл 10 раствора гидроксида натрия. Примерно через 8 часов 786960 этилцеллюлозы растворяют в 2000 мл динретилформамидека и добавляют 210 г гидрохлорида джина гидроксиламина и 150 г безводного карбоната натрия. Смесь нагревают при 750°С при перемешивании в течение 4 часов. 22 - 100 , 0 5 ' , 1 10 8 , 786,960 2000 , 210 150 750 4 . По истечении этого времени образовавшийся хлорид натрия фильтруют с отсасыванием и раствор осаждают в метаноле, центрифугируют и сушат. Содержание 15 91 % Свежеприготовленный; Продукт растворим в хлористом водороде /10, но после выдерживания в течение нескольких дней он становится нерастворимым. Раствор хлористого водорода приобретает темно-зеленый цвет с хлоридом железа. , - , 15 91 % ; /10, , ' ' . - ПРИМЕР 17 - 17 Вискозные () волокна цианоэтилируют методом, описанным в примере 16, но только поверхностно, останавливая реакцию, как только волокна начинают набухать. 10 г высушенных волокон смешивают с 1500 нл воды, 21 г гидрохлорида гидроксиламнина и 15 г джина. безводный карбонат натрия. Смесь нагревают в течение 3 часов при 750°С, фильтруют с отсасыванием, многократно промывают водой и сушат. Влажные волокна приобретают темно-зеленый цвет под действием хлорида железа. ( ) 16, 10 1500 , 21 15 3 750 , -, , . поливиниловый спирт полностью растворяется. Реакционную смесь осаждают в воде и дополнительно очищают повторным растворением в ацетоне и осаждением в диэтиловом эфире. Высушенный продукт содержит 14–35 % ; рассчитано для чистого поливинилцианоэтилового эфира: 14 437/0 Н. , 14 35 % ; : 14 437/0 . . 1 г поливинилцианоэтилового эфира, полученного в вышеуказанной реакции, растворяют в 20 нл диметилформамида и добавляют 2,1 г гидрохлорида гидроксиларнина и 1,5 г безводного карбоната натрия. Примерно через три часа; нагревание при 75 С, реакционная смесь. 1 20 , 2 1 1 5 ; 75 , . фильтруют под отсасыванием и фильтрат осаждают в метаноле. Высушенный продукт содержит 18,4% и набухает в гидроксиде натрия и растворе хлористого водорода; последний с ионами железа приобретает коричневый цвет. - , 18 4 % ; . ПРИМЕР 15 15 50