Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

патенты / 18571

.txt
Скачиваний:
0
Добавлен:
23.04.2024
Размер:
485.39 Кб
Скачать
760006-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .

... 94%


. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
РћРџРРЎРђРќРР• РЗОБРЕТЕНРРЇ GB760006A
[]
ПАТЕНТ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ 760,006 Дата подачи заявки Рё подачи полной спецификации: 6 февраля 1953 Рі. 760,006 : 6, 1953. в„– 3393/53. 3393/53. Заявление подано РІ Соединенных Штатах Америки 8 февраля 1952 РіРѕРґР°. 8, 1952. Полная спецификация опубликована: 31 октября 1956 Рі. : 31, 1956. Рндекс РїСЂРё приемке: Классы 2 (5), Р  27 Рљ 3 (РЎ 9: Рњ 7: Рњ 8); Рё 2 ( 6), Р  4 (Рђ: Р” 3 Р‘ 1), Р  4 Рљ( 8:9:11), Р  4 Р  1 Р»(Рђ:РЎ:Р• 1:Р• 2:Р• 3:: ), Р  4 Р ( 3:4 Рђ:4 Р¦:5:6 РҐ), Р  4 Рў 2 Р”, Р  5 Р” 2 Рђ, Р  5 Рљ( 8:9:11), Р  5 РџР»(Рђ:РЎ : 1: 2: 3::), 5 ( 3:4 :4 :5:6 ), 5 2 , 6 ( 1:4), 6 Рљ( 8:9:11), 6 (:: 1: 2: 3::), 6 ( 3: : 2 ( 5), 27 3 ( 9: 7: 8); 2 ( 6), 4 (: 3 1), 4 ( 8: 9:11), 4 1 (:: 1: 2: 3::), 4 ( 3:4 :4 :5:6 ), 4 2 , 5 2 , 5 ( 8:9:11), 5 (:: 1: 2: 3::), 5 ( 3:4 :4 :5:6 ), 5 2 , 6 ( 1:4), 6 ( 8:9:11), 6 (:: 1: 2: 3::), 6 ( 3: 4 :4 : 5:6 ), 6 2 , 7 1 (:), 7 2 ( 1:2 :2 :3:4), 7 ( 2 С…: 4 :4 : 5:6 ), 6 2 , 7 1 (:), 7 2 ( 1:2 :2 :3:4), 7 ( 2 : 3:8), 7 ( 7:8:9:11), 7 1 (::: 2: 3::), 7 ( 3:4 :4 РЎ:5: 3:8), 7 ( 7:8:9:11), 7 1 (::: 2: 3::), 7 ( 3:4 :4 :5: 6 ), 7 2 , 8 1 (::), 8 2 (: 1: 2:), 8 3 (:), 8 ( 5: 6 ), 7 2 , 8 1 (::), 8 2 (: 1: 2:), 8 3 (:), 8 ( 5: 8), Р  8 Рљ( 2:4:5:6:7:8:9:10:11), Р  8 РџР(Рђ:РЎ:Р­Р»:Р• 2:Р• 3::), Р  15 Рџ ( 3: 8), 8 ( 2:4:5:6:7:8:9:10: 11), 8 (::: 2: 3::), 15 ( 3: 4 Рђ:4 РЎ:56 РҐ), Р  8 Рў 2 Р”, Р  9 Р” 1 Р»(Рђ 1:Рђ 3:Р‘ 1:Р’ 3), Р  9 Р”( 3:8), Р  9 Рљ( 2:4 :5: 4 :4 :56 ), 8 2 , 9 1 ( 1: 3: 1: 3), 9 ( 3:8), 9 ( 2:4:5: 6:7:8:10:11), 9 (::: 2: 3::), 9 ( 3:4 :4 :5:6 ), 9 2 , ( 1 : 1 :2 ), 1 РћРљ( 8:9:11), 1 1 (:: 1: 2: 3:: 6:7:8:10:11), 9 (::: 2: 3::), 9 ( 3:4 :4 :5:6 ), 9 2 , ( 1 : 1 :2 ), 1 ( 8:9:11), 1 1 (:: 1: 2: 3:: РҐ), Рџ 1 РћРџ( 3:4 Рђ:4 Р¦:5:6 РҐ), Рџ 1 РћРў 2 Р”. ), 1 ( 3:4 :4 :5:6 ), 1 2 . ПОЛНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ РћР‘ РћРЁРБКЕ в„– 760,006 760,006 Страница 1, Указатель РїСЂРё приемке, вместо В« 8 ( 3: 4 : 4 : 56 )В» читать В« 8 ( 3: 4 : 4 : 5 ГЂ 6 )В» Страница 1, строка 20 , после " " вставить "или страница 9, строка 33, вместо "3021" читать "3012" Страница 9, строка 53, вместо "3081" читать "3018" Страница 12, строка 1, вместо "60" читать " 600В» ПАТЕНТНОЕ БЮРО, 25 января 1957 РіРѕРґР°. 1, , " 8 ( 3: 4 : 4 : 56 )" " 8 ( 3: 4 : 4 : 5 ГЂ 6 )" 1, 20, " " " 9, 33, " 3021 " " 3012 " 9, 53, " 3081 " " 3018 " 12, 1, " 60 "' " 600 " , 25th , 1957. , предоставил СЃРїРѕСЃРѕР± получения сложного эфира, обладающего высушивающими свойствами, который включает этерификацию эфирной смолы, как РѕРЅР° определена ниже, ненасыщенной алифатической кислотой, причем ненасыщенную алифатическую кислоту сополимеризуют СЃ виниловым мономером РґРѕ или РІРѕ время этерификации. , , . Эфирная смола предпочтительно содержит РіСЂСѓРїРїСѓ -(---- 1-)-, РІ которой представляет СЃРѕР±РѕР№ остаток многоатомного органического соединения, ' представляет СЃРѕР±РѕР№ остаток эпигалогидрина или полиэпоксида Рё равно РїРѕ меньшей мере 2. -(---- 1-)- , ' , 2. РџРѕРґ термином «эфирная смола» подразумевают РїСЂРѕРґСѓРєС‚ реакции многоатомного органического соединения Рё эпигалогидрина или полиэпоксида. " " . Такие эфирные смолы, которые можно рассматривать как полимерные многоатомные спирты, содержащие эфир, обычно ожидают, что использование таких материалов приведет Рє образованию геля РґРѕ того, как будет достигнута необходимая вязкость или степень взаимодействия. , 3 4 64 . РЈРґРѕР±РЅРѕ рассматривать составные части сложных эфиров данного изобретения РїРѕ отдельности Рё впоследствии приводить примеры РёС… интеграции РІ смолистые материалы настоящего изобретения. Следует отметить, что сложные эфиры полимерных многоатомных спиртов РЅРµ являются широко новыми. Эфиры настоящего изобретения отличаются РѕС‚ аналогов предшествующего СѓСЂРѕРІРЅСЏ техники тем, что РѕРЅРё представляют СЃРѕР±РѕР№ сложные эфиры (Р°) интерполимера винилового мономера Рё ненасыщенной жирной кислоты Рё () эфирной смолы РІ отличие РѕС‚ сложного эфира 25p ПАТЕНТНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ , () , () 25 760,006 Дата подачи заявки Рё подачи полной спецификации: 6 февраля 1953 Рі. 760,006 : 6, 1953. в„– 3393/53. 3393/53. Заявление подано РІ Соединенных Штатах Америки 8 февраля 1952 РіРѕРґР°. 8, 1952. Полная спецификация опубликована: 31 октября 1956 Рі. : 31, 1956. Рндекс РїСЂРё приемке: Классы 2 (5), Р  27 Рљ 3 (РЎ 9: Рњ 7: Рњ 8); Рё 2( 6), Р  4 (Рђ: Р” 3 Р‘ 1), Р  4 Рљ( 8:9:11), Р  4 Р  1 Р»(Рђ:РЎ:Р• 1:Р• 2:Р• 3:: ), Р  4 Р ( 3:4 Рђ:4 Р¦: 5:6 РҐ), Р  4 Рў 2 Р”, Р  5 Р” 2 Рђ, Р  5 Рљ( 8:9:11), РџРЎРџ 1 (Рђ:РЎ: Р­Р»:Р• 2:Р• 3::), 5 ( 3:4 :4 :5:6 ), 5 2 , 6 ( 1:4), 6 ( 8:9: 11), 6 (:: 1: 2: 3: :), 6 ( 3: : 2 ( 5), 27 3 ( 9: 7: 8); 2 ( 6), 4 (: 3 1), 4 ( 8:9: 11), 4 1 (:: 1: 2: 3: :), 4 ( 3:4 :4 : 5:6 ), 4 2 , 5 2 , 5 ( 8:9:11), 1 (::: 2: 3::), 5 ( 3:4 :4 :5: 6 ), 5 2 , 6 ( 1:4), 6 ( 8:9: 11), 6 (:: 1: 2: 3: :), 6 ( 3: 4 :4 :5:6 ), 6 2 , 7 1 (:), 7 2 ( 1:2 :2 :3:4), 7 ( 2 С…: 4 :4 :5:6 ), 6 2 , 7 1 (:), 7 2 ( 1:2 :2 :3:4), 7 ( 2 : 3:8), 7 ( 7:8:9: 11), 7 (::: 2: 3::), 7 ( 3:4 : 4 : 5: 3:8), 7 ( 7:8:9: 11), 7 (::: 2: 3::), 7 ( 3:4 : 4 : 5: 6 РҐ), Р  7 Рў 2 Р”, Р  8 Р” 1 (Рђ:Р‘:РҐ), Р  8 Р” 2 (Рђ:Р‘ 1:Р’ 2:РЎ), Р  8 Р” 3 (Рђ:Р‘), Р  8 Р” ( 5: 6 ), 7 2 , 8 1 (: : ), 8 2 (: 1: 2: ), 8 3 (: ), 8 ( 5: 8), Рџ 8 Рљ( 2:4:5:6:7:8:9:10:11), Рџ 8 РџР»(Рђ:РЎ:Р­Р»:Р• 2:Р• 3::), Рџ 8 Рџ ( 3: 8), 8 ( 2:4:5:6:7:8:9:10:11), 8 (::: 2: 3::), 8 ( 3: 4 Рђ: 4 РЎ: 56 РҐ), Р  8 Рў 2 Р”, Р  9 Р”Р(РђР»:Рђ 3:Р‘ 1:Р‘ 3), Р  9 Р”( 3:8), Р  9 Рљ( 2:4:5: 4 : 4 : 56 ), 8 2 , 9 (: 3: 1: 3), 9 ( 3:8), 9 ( 2:4:5: 6:7:8:10:11), 9 (::: 2: 3::), 9 ( 3:4 :4 :5:6 ), 9 2 , ( : 1 :2 ), 1 ( 8:9: 11), (:: 1: 2: 3:: 6:7:8:10:11), 9 (::: 2: 3::), 9 ( 3:4 :4 :5:6 ), 9 2 , ( : 1 :2 ), 1 ( 8:9: 11), (:: 1: 2: 3:: РҐ), Рџ 1 РћРџ( 3:4 Рђ:4 Р¦:5:6 РҐ), Рџ 10 Рў 2 Р”. ), 1 ( 3:4 :4 :5:6 ), 10 2 . ПОЛНАЯ СПЕЦРР¤РРљРђР¦РРЇ Усовершенствования РІ синтетических сополимерах эфира Рё смолы или РІ отношении РЅРёС…. РњС‹, & , британская компания , , , 1, , настоящим заявляем РѕР± изобретении, РІ отношении которого РјС‹ молимся Рѕ том, чтобы патент был разрешен. быть предоставлено нам, Р° метод, СЃ помощью которого РѕРЅРѕ должно быть выполнено, должен быть РїРѕРґСЂРѕР±РЅРѕ описан РІ следующем заявлении: Настоящее изобретение относится Рє РЅРѕРІРѕРјСѓ классу сложных эфиров СЃРјРѕР», которые РІ дальнейшем Р±СѓРґСѓС‚ обозначаться как винилированные эфиры эфиров смолы, которые являются сложными эфирами. характеризуются превосходными свойствами высыхания Рё устойчивостью пленки Рє щелочам, горячей или холодной РІРѕРґРµ, Р° также растворителям уайт-спирита. - , & , , , , 1, , , , , , : , , , . Композиции для покрытия, например лаки, содержащие эти новые смолы, особенно полезны РІ качестве средств воздушной сушки или печей. , , , - . Таким образом, целью настоящего изобретения является создание новых сложных эфиров СЃРјРѕР», которые сами РїРѕ себе полезны РІ качестве промежуточных продуктов РїСЂРё получении РґСЂСѓРіРёС… композиций для покрытия. , , . Р’ соответствии СЃ настоящим изобретением предложен СЃРїРѕСЃРѕР± получения сложного эфира, обладающего высыхающими свойствами, который включает этерификацию эфирной смолы, как РѕРЅР° определена ниже, ненасыщенной алифатической кислотой, РїСЂРё этом ненасыщенную алифатическую кислоту сополимеризуют СЃ виниловым мономером РґРѕ или РІРѕ время этерификации. , . Эфирная смола предпочтительно содержит РіСЂСѓРїРїСѓ -(----'-)-, РІ которой представляет СЃРѕР±РѕР№ остаток многоатомного органического соединения, ' представляет СЃРѕР±РѕР№ остаток эпигалогидрина или полиэпоксида Рё равно РїРѕ меньшей мере 2. -(----'-)- , ' , 2. РџРѕРґ термином «эфирная смола» подразумевают РїСЂРѕРґСѓРєС‚ реакции многоатомного органического соединения Рё эпигалогидрина или полиэпоксида. " " . \ Такие эфирные смолы, которые можно рассматривать как полимерные многоатомные спирты, содержащие эфирные СЃРІСЏР·Рё 3 3 6 4 , включают РЅРµ только множество эфирных связей, РЅРѕ Рё множество (С‚.Рµ. РёР· 2 РґРѕ 20) гидроксильных РіСЂСѓРїРї, РЅРѕ также часто содержат множество эпоксидных РіСЂСѓРїРї, которые РІ условиях этерификации реагируют как гидроксильные РіСЂСѓРїРїС‹. Эпоксидная РіСЂСѓРїРїР° встречается РІ качестве концевой РіСЂСѓРїРїС‹ РІ полимерной цепи, РіРґРµ эпигалогидрин реагирует СЃ многоатомным спиртом РІ присутствии основание, эквивалентное РїРѕ количеству присутствующему галогену. Такие эпоксидные РіСЂСѓРїРїС‹ РїСЂРё взаимодействии СЃ кислотой легко расщепляются СЃ образованием характерного продукта спирто-кислотной реакции. Р­РїРѕРєСЃРёРґРЅСѓСЋ РіСЂСѓРїРїСѓ можно рассматривать как ангидрид алифатического гликоля, стабильный РІ присутствии основания ( Р·Р° исключением полимеризации) Рё реакционноспособен как гликоль РІ присутствии кислоты. \ , 3 3 6 4 , ( , 2 20) , - , ( ) . Способность производить сложные эфиры РїРѕ настоящему изобретению является неожиданной, учитывая высокую функциональность каждого РёР· основных компонентов, каждый РёР· которых сам РїРѕ себе является известным пленкообразующим соединением. Обычно ожидается, что смешивание Рё взаимодействие таких материалов приведет Рє образование геля РґРѕ достижения надлежащей вязкости или степени взаимодействия. , - . РЈРґРѕР±РЅРѕ рассматривать составные части сложных эфиров данного изобретения РїРѕ отдельности Рё впоследствии приводить примеры РёС… интеграции РІ смолистые материалы настоящего изобретения. Следует отметить, что сложные эфиры полимерных многоатомных спиртов РЅРµ являются широко новыми. Эфиры настоящего изобретения отличаются РѕС‚ аналогов предшествующего СѓСЂРѕРІРЅСЏ техники тем, что РѕРЅРё представляют СЃРѕР±РѕР№ сложные эфиры (Р°) интерполимера винилового мономера Рё ненасыщенной жирной кислоты Рё (Р±) эфирной смолы РІ отличие РѕС‚ сложного эфира простой жирной кислоты. кислота Рё полимерный многоатомный СЃРїРёСЂС‚. , () , () 25 ГЂ . Р­Р¤РРНЫЕ СМОЛЫ. . Эфирные смолы получают, как указано выше, реакцией между эпигалогидринами или полиэпоксидами Рё многоатомными органическими соединениями, Рё РІ следующей таблице перечислены некоторые типичные эпигалогенгидрины (Рё дигалогидрины, которые РІ условиях реакции ведут себя как эпигалогенгидрины) Рё полиэпоксиды. , , ( , , ) . ТАБЛРЦА Р. . (Рђ) Эпигалогенгидрины, например, эпихлоргидрин, СЌРїРёР±СЂРѕРјРіРёРґСЂРёРЅ _ Рё 2 глицеролдихлоргидрин -'', rxметилглицеролдихлоргидрин. () , , _ 2 -' ', . (Р’) Полиэпоксиды, характеризующиеся РґРІСѓРјСЏ или::-:; - = больше РіСЂСѓРїРї - Р±РёСЃ-(2,3-СЌРїРѕРєСЃРёРїСЂРѕРїРёР»)эфир РґРёРѕРєСЃРёРґР° бутилена. () , :: -:; - = - -( 2,3-) . Можно считать, что многоатомные органические соединения, используемые РІ производстве эфирных СЃРјРѕР», имеют общую формулу (), РіРґРµ предпочтительно представляет СЃРѕР±РѕР№ углеводородный радикал (хотя РѕРЅ может содержать инертные неуглеводородные замещающие РіСЂСѓРїРїС‹), Р° составляет РїРѕ меньшей мере 2 . (),, ( - ) 2. может представлять СЃРѕР±РѕР№ алифатическую, циклоалифатическую, ароматическую или смешанную алифатическую-циклоалифатическую или смешанную алифатическую ароматическую РіСЂСѓРїРїСѓ. Конкретные примеры таких многоатомных органических соединений включают следующее: , , - : 30 ТАБЛРЦА (Рђ) Многоатомные спирты формулы (), РіРґРµ ' представляет СЃРѕР±РѕР№ алифатическую или циклоалифатическую РіСЂСѓРїРїСѓ, например этиленгликоль, пропиленгликоль, тетраметиленгликоль, диэтиленгликоль, СЃ глицерин, парагидроксициклогексанол, парагидроксиметилциклогексанол, пентаэритрит, эритрит. 30 () (), ' , , . (Р‘) Многоатомные фенолы, имеющие общую формулу R1(), РіРґРµ представляет СЃРѕР±РѕР№ ароматическое соединение, например, РіРёРґСЂРѕС…РёРЅРѕРЅ, 1,4-РґРёРіРёРґСЂРѕРєСЃРё-2-метилбензол, резорцин, катехол, пирогаллол, флороглюцинол, парагидроксифенилфенол, Р±РёСЃ-(бета-нафтол) (РЎ) Смешанные алифатические ароматические гидроксисоединения общей формулы '(), РіРґРµ 111 представляет СЃРѕР±РѕР№ смешанный радикал, например, РґРё-(4-гидроксифенил)метан 1,2-РґРё-(4-гидроксифенил)этан РґРё(4-гидроксифенил) ) метил 60 метан ( 4 РіРёРґСЂРѕРєСЃРё фенил) диметил метан РґРё-( 4-РіРёРґСЂРѕРєСЃРё фенил) метил этил метан 65 РґРё ( 4 РіРёРґСЂРѕРєСЃРё фенил) РїСЂРѕРїРёР» метан РґРё ( 4 РіРёРґСЂРѕРєСЃРё фенил) РґРёРїСЂРѕРїРёР» метан РґРё-( 4-РіРёРґСЂРѕРєСЃРё-3-метил фенил)РґРё 70 метилметан РґРё-(4-РіРёРґСЂРѕРёР»-3,5-диметилфенил)метилметаил. () () , , 1,4--2 - -(-) () '() 111 , , -( 4- ) 1,2--( 4- ) ( 4 ) 60 ( 4 ) -( 4- ) 65 ( 4 ) ( 4 ) -( 4--3- ) 70 -( 4--3,5- ) . РґРё(4-РіРёРґСЂРѕРєСЃРё-3-хлорфенил)-метилминетиан 75 РґРё-(4-РіРёРґСЂРѕРєСЃРё-3,5-метилол)метилметан 2,2-Р±РёСЃ-(4-гидроксинафтил)диметилметан. ( 4 _hydroxy 3 ) - 75 -( 4--3,5-) 2,2--( 4- ) . () Смешанные ароматико-алифатические соединения гидроксила 80, имеющие общую формулу 4 (), РіРґРµ 4 представляет СЃРѕР±РѕР№ смешанный ароматико-алифатический радикал, например, Рѕ-гидроксибензиловый СЃРїРёСЂС‚, Рї-гидроксибензиловый СЃРїРёСЂС‚ 85, 2,6-диметилолфенол 2. ,4-диметилолфенол Бис-(2-гидроксинафтил)метан 2,2-Р±РёСЃ(4-гидроксифенил)нафтан 90 Р’ общем, упомянутые выше реакции этерификации хорошо известны, Рё поскольку отдельные реагенты характеризуются множеством функциональных РіСЂСѓРїРї, смолистые материалы РјРѕРіСѓС‚ быть получены СЃ различной молекулярной массой. 95 Чаще всего для катализа реакции используется РѕСЃРЅРѕРІРЅРѕР№ катализатор, либо неорганический ( ), либо органический (амины). Некоторые РёР· РЅРёС… действуют РІ соответствии СЃ истинными каталитическими принципами, Р° РґСЂСѓРіРёРµ больше похожи РЅР° 100 ускорителей. , вступая непосредственно РІ реакцию. () - 80 4 () 4 - , , - - 85 2,6- 2,4- -( 2- ) 2,2 ( 4 ) 90 , , 95 , , ( ) () 100 , . Реакция между эпоксидными соединениями Рё многоатомными спиртами имеет первостепенное значение РїСЂРё производстве эфирных СЃРјРѕР». Эти 105 эпоксидных материалов имеют минимальную функциональность 2, Р° РІ случае эпигалогидринов функциональность равна 3. Многоатомные спирты также имеют минимальную функциональность 2, Рё, таким образом, существует потенциальное образование полимера. 110 Если эпоксидный материал представляет СЃРѕР±РѕР№ РґРёСЌРїРѕРєСЃРёРґРЅРѕРµ соединение, использование РѕСЃРЅРѕРІРЅРѕРіРѕ катализатора обычно дает РїСЂРѕРґСѓРєС‚ СЃ неповрежденными эпоксидными группами РІ молекуле. Также, РєРѕРіРґР° более реакционноспособная функциональная РіСЂСѓРїРїР° РІ присутствии основания 115, например , галоген, как Рё РІ случае эпигалогидрина, РѕСЃРЅРѕРІРЅРѕР№ катализатор будет иметь тенденцию давать эпоксидсодержащие смолистые материалы. 105 2, , 3 2, 110 , 115 , , , , , - . Такие эпоксидные РіСЂСѓРїРїС‹ имеют функциональность 2 РІ присутствии кислот Рё, соответственно, легко этерифицируются органическими кислотами. 2 20 . Предпочтительный класс материалов для использования РїСЂРё склонности Рє гелеобразованию. Р’ любом случае гидроксильные или гидроксилоподобные функциональные РіСЂСѓРїРїС‹ конечной эфирной смолы должны быть РїРѕ меньшей мере РґРІСѓРјСЏ, чтобы обеспечить возможность последующей этерификации. 55 Вообще РіРѕРІРѕСЂСЏ, РІСЃРµ известные методы получения простых эфиров применимы РІ Принцип получения эфирных СЃРјРѕР». Эфирные смолы РјРѕРіСѓС‚ быть получены, например, путем взаимодействия 1 моля многоатомного органического РєСѓРєСѓСЂСѓР·РЅРѕРіРѕ зерна весом 60 фунтов СЃ более чем 1 молем эпигалогидрина или полиэпоксида РІ присутствии РѕС‚ 1 РґРѕ 2 молей РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґ щелочного металла, такой как РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґ натрия или калия, или амин. Поэтому считается излишним 65 приводить примеры получения полимерных многоатомных спиртов РІРІРёРґСѓ современного СѓСЂРѕРІРЅСЏ техники, описывающего такие процедуры. Однако важно, чтобы эфирные смолы содержат РїРѕ меньшей мере РґРІРµ доступные 70 гидроксильные РіСЂСѓРїРїС‹ или эпоксидные РіСЂСѓРїРїС‹ для этерификации, Р° предпочтительно более РґРІСѓС… таких РіСЂСѓРїРї. Присутствие инертных РіСЂСѓРїРї РІ молекулах, РїРѕ-РІРёРґРёРјРѕРјСѓ, РЅРµ влияет РЅР° способность этерифицировать свободный 70 РіРёРґСЂРѕРєСЃРёР» или РґСЂСѓРіРёРµ 75 реакционноспособные РіСЂСѓРїРїС‹. РіСЂСѓРїРїС‹ РІ молекуле. 760,006 , - 55 , , , 1 60 1 1 2 , , , 65 , , 70 , 75 . Следует отметить, что некоторые низкомолекулярные продукты реакции эфирообразующих материалов Рё многоатомных органических соединений можно использовать РІ качестве многоатомного органического соединения для дальнейшей реакции СЃ эпигалогидрином или полиэпоксидом СЃ получением простых эфиров, полезных РІ соответствии СЃ настоящим изобретением. Такой материал может быть получают реакцией 2 моль пропиленоксида СЃ 85 1 моль РґРё(Рї-гидроксифенил)диметилметана Рё последующей реакцией этого продукта СЃ эпигалогидрином или полиэпоксидом. 80 2 85 1 (- ) . Таким образом, следует отметить, что РїСЂРё изготовлении 90 продуктов, предназначенных для удовлетворения конкретных требований, может осуществляться широкий диапазон контроля. Эфирные смолы СЃ РЅРёР·РєРѕР№ степенью полимеризации Рё РЅРёР·РєРѕР№ вязкостью РјРѕРіСѓС‚ использоваться для изготовления полезных продуктов СЃ интерполимеризованными жирными кислотами СЃ высокой вязкостью, Рё эфирные смолы СЃ высокой степенью полимеризации 95, имеющие высокую вязкость, РјРѕРіСѓС‚ быть этерифицированы интерполимеризованными жирными кислотами РЅРёР·РєРѕР№ вязкости для получения одинаково полезных продуктов без опасности гелеобразования РґРѕ того, как смоле Р±СѓРґСѓС‚ приданы желаемые пленкообразующие характеристики 100. , , 90 ' , 95 - 100 . Особенно ценным классом эфирных СЃРјРѕР», полезных РїСЂРё дальнейшем получении сложных эфиров настоящего изобретения, являются те, которые получаются РІ результате реакции эпигалогидрина, например, эпихлор-105-РіРёРґСЂРёРЅР°, Рё Р±РёСЃ-фенола, например, РґРё-(4-гидроксифенил) диметилметан Примером этого класса эфирных СЃРјРѕР» является РіСЂСѓРїРїР° материалов, имеющих следующую общую формулу: 3 . Р’ соответствии СЃ данным изобретением представляют СЃРѕР±РѕР№ двухатомные полиядерные фенолы того типа, РІ котором соответствующие ароматические СЏРґСЂР° разделены относительно инертным двухвалентным радикал, который для удобства будет обозначен как . Таким образом, этот предпочтительный класс соединений имеет общую формулу: , , 105 , -, , -( 4- ) : 3 , , : - .1 , РІ которой представляет СЃРѕР±РѕР№ нереакционноспособную алифатическую РіСЂСѓРїРїСѓ, содержащую РѕС‚ 1 РґРѕ 8 атомов углерода или имеющую структуру --, - 2 , --, ---, -0- или - --, представляет СЃРѕР±РѕР№ РіСЂСѓРїРїСѓ-заместитель химически инертного типа, такую как алкильные радикалы, алкокси-радикалы, атомы галогена, Р° представляет СЃРѕР±РѕР№ целое число РѕС‚ 1 РґРѕ 4. Если РІ молекуле присутствуют РіСЂСѓРїРїС‹ заместителей , РёС… следует рассматривать как заменяя РѕРґРёРЅ или несколько атомов РІРѕРґРѕСЂРѕРґР°, обычно присутствующих РІ незамещенном РёСЃС…РѕРґРЅРѕРј соединении. Предпочтительные соединения, имеющие приведенную выше общую формулу, для удобства Р±СѓРґСѓС‚ называться РІ дальнейшем полиядерными двухатомными фенолами. - .1 1 8 --, - 2, --, ---, -0-, ---, , , , 1 4 , . Конкретные примеры соединений, имеющих приведенную выше общую формулу, включают: : РґРё-(4-гидроксифенил)сульфон РґРё-(4-РіРёРґСЂРѕРєСЃРё-3-хлорфенил)сульфон РґРё-(4-РіРёРґСЂРѕРєСЃРё-3-метил-5-хлорфенил)сульфон РґРё-(4-РіРёРґСЂРѕРєСЃРё-3,5-диметилфенил) ) сульфид РґРё-(4-гидроксифенил)РѕРєСЃРёРґ РґРё-(4-РіРёРґСЂРѕРєСЃРё-3-метоксифенил)сульфон РґРё-(4-гидроксифенил)карбонил. -( 4- ) -( 4--3-) -( 4--3--5-) -( 4--3,5- ) -( 4- ) -( 4--3- ) -( 4- ) . Эфирные смолы обычно получают хорошо известными методами, включающими взаимодействие эпигалогидринов или полиэпоксидов, таких как те, которые перечислены выше РІ Таблице , Рё многоатомных органических соединений, перечисленных выше, РІ условиях этерификации. РџСЂРё желании можно использовать монофункциональные материалы СЃ обрывом цепи. Р’ случаях, РєРѕРіРґР° избыточная функциональность существует Рё появляется тенденция Рє гелеобразованию, алифатические одноатомные спирты, например, бутиловый СЃРїРёСЂС‚, амиловый СЃРїРёСЂС‚, алифатические меркаптаны, например, амилмеркаптан, додецилмеркаптан, алифатические или ароматические амины, например, анилин, бензиламин, амиламин, пропиламин, органические монокарбоновые кислоты, например, СѓРєСЃСѓСЃРЅРѕ-пропионовая, масляная, олеиновая, бензойная, третичная бутилбензойная кислота, РјРѕРіСѓС‚ быть использованы для сокращения функциональности Рё, таким образом, снижения 760,006 <, РІ которых значение равно РїРѕ меньшей мере РѕРґРЅРѕРјСѓ РёР· свойств конечного продукта, как показано РїСЂРё увеличении значений , диапазон свойств представлен РІ следующей таблице: доступные, позволяющие выбрать желаемый 1 - ТАБЛРЦА , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , 760,006 < , , : 1 - Эфир ; Среднее значение Как? ; ? 1
Тающая РћРІР°-+ Рли 2 Цвет лр Рќ_Р·__, 3 Вязкость /тр^-_ РўРў-. -+ 2 _z__, 3 /^-_ -. 4 Р­РїРѕРєСЃРёРґ _xeni _ 11 t_, ) - 1 ) Эквивалент 1 20-28 10 2- 1 225-290 Гє: = 2 5 64-76 8 макс - 450-525 5 75 97-103 6 макс - 905-985 11 4 127-133 8 макс - 1 1600-1900 21 6 145-155 11 макс - 5 2400-4000 1 Метод Меркурия Дюррана. 4 _xeni _ 11 t_, ) - 1 ) 1 20-28 10 2- 1 225-290 Гє: = 2 5 64-76 8 - 450-525 5 75 97-103 6 - 905-985 11 4 127-133 8 - 1 1600-1900 21 6 145-155 11 - 5 2400-4000 1 ' . 2
40 % раствор в бутилкарбитоле (монобутиловый эфир диэтиленгликоля). 40 % ( ). 3
40 % раствор в бутилкарбитоле (монобутиловый эфир диэтиленгликоля). 40 % ( ). 4
Эпоксидный эквивалент: граммы смолы, содержащие РѕРґРёРЅ эквивалент СЌРїРѕРєСЃРёРґР°). : ). Р’ кислых условиях эпоксидные РіСЂСѓРїРїС‹ расщепляются, образуя активные точки для ацилирования интерполимеризованными жирными кислотами РїРѕ настоящему изобретению. Конкретные примеры реакции этерификации СЃ некоторыми РёР· этих СЃРјРѕР» приведены для иллюстративных целей позднее РІ описании. -. РНТЕРПОЛРМЕРРЗОВАННЫЕ Р–РРНЫЕ РљРСЛОТЫ. . Вторым существенным характеризующим элементом новых сложных эфиров данного изобретения является -сополимер полимеризуемого винилового мономера Рё ненасыщенной жирной кислоты. Эти кислотные сополимеры затем подвергаются реакции СЃ эфирными смолами, описанными выше, СЃ получением сложных эфиров настоящего изобретения. - . 1 Полимеризующиеся виниловые мономеры. 1 . Полимеризуемые виниловые мономеры, полезные РІ соответствии СЃ настоящим изобретением, обычно представляют СЃРѕР±РѕР№ РјРѕРЅРѕ2S олефиновые соединения СЃ относительно РЅРёР·РєРѕР№ молекулярной массой, например, менее 250, материалы которых СЃРїРѕСЃРѕР±РЅС‹ подвергаться полимеризации, РїСЂРё этом полимер характеризуется наличием повторяющейся структурной единицы, РІ отличие РѕС‚ сополимера, РІ котором РґРІРµ или более различных молекул взаимодействуют СЃ образованием высокомолекулярных материалов неопределенной структуры. Некоторые РёР· таких сополимеров РјРѕРіСѓС‚ быть гетерополимерами, примером гетерополимера являются гетерополимеры стироламалеинового ангидрида, характеризующиеся цепочками равномерно чередующихся стирильных Рё малеиновых РіСЂСѓРїРї. Таким образом, термин «полимеризуемый» как Рспользуемое здесь Рё РІ прилагаемой формуле изобретения описывает свойство этих виниловых мономеров реагировать РґСЂСѓРі СЃ РґСЂСѓРіРѕРј РІ соответствующих условиях СЃ образованием полимеров, характеризующихся повторяющимися структурными единицами. Р’СЃРµ эти ненасыщенные материалы характеризуются РіСЂСѓРїРїРѕР№ 2 = < Рё для удобства РјРѕРіСѓС‚ быть обозначены как называемые виниловыми мономерами. Промышленно важные примеры таких виниловых мономеров включают следующее: mono2 , , 250, , , , , " " 2 = < : ТАБЛРЦА . . Виниловые мономеры Ароматические углеводороды, например, стирол Альфа-метилстирол Пара-метилстирол Альфа, пара-диметилстирол Дивинилбензол Винилнафталин Аценафтилен Винилтолуол Алифатические олефиновые углеводороды, например этилен Пропилен Рзобутилен 1,3-бутадиен Рзопрен 2,3-диметил-1 ,3-бутадиен Циклопентадиен Ароматические галогениды, например пара-хлорстирол Пара-фторстирол Пара-трихлорметилстирол 2,5-дихлорстирол Алифатические галогениды, например винилхлорид Винилиденхлорид Хлоропрен Винилбромид Алифатические сложные эфиры, например винилацетат 760,006 вступают РІ реакцию СЃ виниловыми мономерами СЃ образованием интерполимеров относительно высокого кислотного числа. , , , , , - 1,3- 2,3--1,3- , , 2,5- , , , , 760,006 . Такие ненасыщенные алифатические кислоты РјРѕРіСѓС‚ содержать РѕС‚ 3 РґРѕ 24 атомов углерода. Для большинства целей, особенно для пленкообразующих целей, предпочтительно использовать ненасыщенные алифатические кислоты, содержащие РѕС‚ 14 РґРѕ 24 атомов углерода. 3 24 - , 14 24 . Сополимеры ненасыщенных алифатических кислот СЃ более высокой молекулярной массой обычно имеют достаточно РЅРёР·РєСѓСЋ вязкость Рё функциональность, чтобы образовывать желательные эфиры СЃ более высокофункциональными эфирными смолами. Конечно, есть исключения, например, кислоты тунгового или ойтитического масла, которые более функциональны, чем Жирные кислоты льняного масла или соевого масла. Ненасыщенные алифатические кислоты СЃ более РЅРёР·РєРѕР№ молекулярной массой, С‚.Рµ. те, которые содержат РѕС‚ 3 РґРѕ 13 атомов углерода, желательно использовать СЃ эфирными смолами СЃ более РЅРёР·РєРѕР№ функциональностью Рё/или эфирными смолами СЃ более РЅРёР·РєРѕР№ вязкостью. Конкретные примеры ненасыщенных алифатических кислот СЃ более РЅРёР·РєРѕР№ молекулярной массой. Рљ РЅРёРј относятся акриловая, метакриловая, малеиновая, винилуксусная, итаконовая, гидросорбиновая, деценовая, ундециленовая, сорбиновая кислоты. , , , , 3 13 , / , , , -, , , , , . Хотя такие кислоты можно синтезировать, СѓРґРѕР±РЅРѕ использовать ненасыщенные алифатические кислоты, полученные РёР· встречающихся РІ РїСЂРёСЂРѕРґРµ масел животного, растительного или РјРѕСЂСЃРєРѕРіРѕ происхождения, Рё особенно кислоты, полученные РёР· олиф Рё полувысыхающих масел. Эти кислоты РјРѕРіСѓС‚ содержать либо несопряженные или сопряженную ненасыщенность, Рё РёС… можно использовать РІ качестве мономерной, димерной или тримерной кислоты. Такие предпочтительные кислоты СЃ более высокой молекулярной массой имеют Р№РѕРґРЅРѕРµ число примерно РѕС‚ 120 РґРѕ 425. , , , , - - , , 120 425. Конкретные примеры ненасыщенных алифатических кислот, полезных РІ соответствии СЃ настоящим изобретением, включают: : Метилакрилат Этилметакрилат Бутилметакрилат Метилакрилат РЅ-бутилакрилат Этилакрилат Этилхлоракрилат Метилкротонат Разные виниловые мономеры, например, метилвинилкетон Этилвинилкетон Дивиниловый эфир Метилвиниловый эфир Акрилонитрил Метакрилонитрил Пара-метоксистирол Смеси вышеуказанных материалов , например, Рі. - , , - , . Также РјРѕРіСѓС‚ быть использованы стирол Рё альфа-метилстирол. Р’ общем, виниловые мономеры, используемые здесь, попадают РІ РіСЂСѓРїРїС‹ винилароматических соединений, алифатических олефинов Рё диолефинов, Р° также альфа-бета-ненасыщенных низших алифатических кислот, простых, сложных эфиров Рё нитрилов. Для большинства целей углеводородвиниловые мономеры желательны Рё особенно предпочтительными для использования РІ композициях покрытия являются винилароматические углеводороды, желательно винилароматические углеводороды, например, стирол, ядерный галоген или алкилзамещенный стирол, например, винилтолуол; винилнафталин. - 20 , , -, - , , , , ., , - , , ; . 2 Ненасыщенные алиплузиновые кислоты. 2 . Ненасыщенные алифатические кислоты, полезные РІ соответствии СЃ настоящим изобретением, включают широкий диапазон материалов, которые характеризуются тем, что РѕРЅРё 50 760 006 760 006 Ненасыщенные алифатические кислоты Хирагеновые: линолевая Рзолиниолеиновая линоленовая ТАБЛРЦА Ватиновая кислота Эмпирическая формула 16 2602 18 3202 18 3202 18 13 Натуральный источник РЇРїРѕРЅСЃРєРѕРµ масло сардин Хлопковое масло Соевое масло Арахисовое масло РљСѓРєСѓСЂСѓР·РЅРѕРµ масло Маковое семя Подсолнечное семя Льняное масло Перилла Кунжутное Касторовое масло (дегидратированное) Касторовое масло (дегидратированное) Льняное семя Перилла Конопляное Элеостеариновая Пуническая Паранаровая -: Арахиденовая Клупанодоновая Сколиодоновая Низиновая Таририновая Ликановая Абиетиновая 18 3002 18 3002 18 2802 20 3202 22 3402 24 3802 24 3602 18 3202 8 2803 20 3 002 Натуральные масла РЎСѓС…РёРµ или полусухие типы, как показано выше, обычно представляют СЃРѕР±РѕР№ смеси глицеридов РґРІСѓС… или более кислот , названных выше, вместе СЃ РґСЂСѓРіРёРјРё глицеридами, например, глицерилолеатом, глицерилстеаратом Рё различными ингредиентами, например, фосфатидами. 50 760,006 760,006 : - 16 2602 18 3202 18 3202 18 13 () () -: 18 3002 18 3002 18 2802 20 3202 22 3402 24 3802 24 3602 18 3202 8 2803 20 3 002 - , , , ., , , , . РЎРїРѕСЃРѕР±С‹ получения смешанных кислот таких масел хорошо известны, например, «расщепление», Рё такие коммерческие кислоты являются предпочтительным исходным материалом. Таким образом, РјРѕРіСѓС‚ быть использованы жирные кислоты обезвоженного касторового масла; жирные кислоты льняного масла, жирные кислоты соевого масла; жирные кислоты тунгового масла, кислоты канифоли или кислоты таллового масла, содержащиеся РІ РЅРёС… отдельные очищенные Рё сегрегированные кислоты или жирные кислоты, названные выше Рё синтезированные известными способами. Также, как указано, такие кислоты РјРѕРіСѓС‚ быть изомеризованы или превращены РІ димер или тример перед использованием РІ данном документе Полиэтеноидные кислоты конъюгированных, РўСѓРЅРі Р–РёСЂС‹ семян граната Р–РёСЂС‹ головного РјРѕР·РіР°, печени, РєСЂРѕРІРё Рё депо-жиры Масла РјРѕСЂСЃРєРёС… животных, например, менхаден Масла РјРѕСЂСЃРєРёС… животных Масла РјРѕСЂСЃРєРёС… животных Р–РёСЂ семян Масло Оитикика Канифоль Талловое масло неконъюгированное или смешанное конъюгированное РјРѕРіСѓС‚ быть использованы неконъюгированные типы. РџСЂРё приготовлении носителей композиции покрытия предпочтительными являются жирные кислоты олифы Рё, РІ частности, жирные кислоты олифы растительного масла. , , " " ; , - ; , , , , , , , , , , ., -, - , , . 3 Сополимеризация полимеризующихся виниловых мономеров Рё ненасыщенных алифатических кислот. 3 . РЁРёСЂРѕРєРёР№ спектр сополимеров полимеризуемых виниловых мономеров Рё ненасыщенных алифатических (или циклоалифатических) кислот можно получить путем смешивания винилового мономера Рё кислоты РІ присутствии или РІ отсутствие растворителей Рё/или разбавителей Рё использования подходящего катализатора, который может представлять СЃРѕР±РѕР№ такое вещество, как пероксид бензоила, РґРё-С‚-бутилпероксид; сера, РґРёРѕРєСЃРёРґ серы или смесь веществ, таких как додецилмеркаптан-бензоилпероксид, иначе известная как окислительно-восстановительный катализатор. ( -) / , , , -- ; , , - , . РЅРµ следует понимать как вывод Рѕ полной реакции РІ определенных соотношениях между отдельными молекулами реагентов СЃ образованием повторяющихся конгруэнтных геометрических структур. . Было обнаружено, что РїСЂРё производстве интерполимеров полезные материалы РјРѕРіСѓС‚ содержать РѕС‚ 5 РґРѕ 75 мас.% винилового мономера Рё РѕС‚ 95 РґРѕ 25 мас.% ненасыщенной кислоты. Реакцию можно проводить СЃ обратным холодильником, температура РІ значительной степени определяется присутствующим растворителем Рё/или виниловым мономером или фиксированной температурой, РєРѕРіРґР° виниловый мономер добавляют поэтапно, непрерывно или РІРІРѕРґСЏС‚ РїРѕРґ поверхность реакционной массы. Р’ общем, для неконъюгированных жирных кислот температура реакции будет находиться РІ диапазоне примерно РѕС‚ 1500 РґРѕ 550В° Рё предпочтительно примерно РѕС‚ 1500В° РґРѕ 4750В°. Количество катализатора, если РѕРЅ используется, будет несколько варьироваться РІ зависимости РѕС‚ его РїСЂРёСЂРѕРґС‹. Р’ следующей таблице полезные количества катализаторов различных типов. для реакции интерполимеризации. , 5 % 75 % 95 % 25 % , / , -, , - , 550 1500 4750 . Термины «сополимер» Рё «интерполимер» используются здесь взаимозаменяемо. РџРѕРґ термином «интерполимер» подразумевается РїСЂРѕРґСѓРєС‚ реакции РґРІСѓС… или более веществ СЃ образованием сложного продукта, обладающего свойствами, отличными РѕС‚ свойств любого материала, полимеризованного сам РїРѕ себе. Ограничиваясь теорией, считается, что интерполимеризация кислоты Рё винилового мономера РїСЂРѕРёСЃС…РѕРґРёС‚ СЃ достаточной скоростью, чтобы обеспечить общий или взаимный растворитель для РґСЂСѓРіРёС… полимерных молекул, которые РјРѕРіСѓС‚ быть преимущественно полимеризованными виниловым мономером или преимущественно кислотными полимерами. Эти термины указывают РЅР° сложные композиции СЃ высокой молекулярной массой, которые возникают РІ результате взаимодействия между разными молекулами Рё гомополимеризации между подобными молекулами, причем реакции, приводящие Рє этим концам, РїСЂРѕРёСЃС…РѕРґСЏС‚ одновременно, РєРѕРіРґР° РґРІР° или более реакционноспособных соединений РїСЂРёСЂРѕРґС‹ описанных здесь подвергаются воздействию соответствующих температур, давлений Рё катализаторов для реакции СЃ каждым РґСЂСѓРіРёРµ Рё вместе образуют прозрачные однофазные гомогенные продукты реакции. Термины ТАБЛРЦА " " " " " " , , , Пероксиды % РїРѕ массе Перекись РІРѕРґРѕСЂРѕРґР° (30 %) Пероксид бензоила трет-бутилгидропероксид Ди-трет-бутилпероксид Ацетилпероксид 30 % РІ диметилфталате Глины Фуллерс Земля Сера Катализаторы Сера 502 Галоидные катализаторы Хлорид олова Фторид Р±РѕСЂР° (гидратированный) 1 %, РґРѕ 25% Газ барботируется медленно. Часто РїСЂРё проведении этих реакций желательно обеспечить инертную атмосферу, Рё для этой цели достаточно барботирования азота или РґРёРѕРєСЃРёРґР° углерода через реакционную массу, подвергающуюся интерполимеризации. % ( 30 %) - -- 30 % 502 () 1 %, 25 % , . 4 Конкретные иллюстративные примеры. 4 . Следующие интерполимеры производятся РЅР° стеклянном оборудовании лабораторными партиями, Р° части, указанные для ингредиентов партии, являются весовыми частями, если РЅРµ указано РёРЅРѕРµ. , , . Рспользовали стандартное матовое стекло, трехгорлые стеклянные колбы, снабженные конденсатором, мешалкой Рё делительной РІРѕСЂРѕРЅРєРѕР№ для добавления винилового мономера, Р° также перфорированную стеклянную трубку, СЃ помощью которой газы могли быть направлены через шихту, Рё термометр. , , , , , . РџР РМЕР Р‘-1. -1. Рнтерполимер был получен РёР· жирных кислот льняного масла Рё стирола СЃ использованием 1200 частей ненасыщенных кислот Рё 1200 частей винилового мономера. Кислоты взвешивали РІ колбе Рё нагревали РґРѕ 400 РїРѕРґ слоем РґРёРѕРєСЃРёРґР° углерода. После того, как температура достигла 4000 . РґРёРѕРєСЃРёРґ углерода был заменен РґРёРѕРєСЃРёРґРѕРј серы, который непрерывно барботировался через горячие нефтяные кислоты. 1200 1200 400 4000 , . 1200 части стирола Рё 0,240 частей бензидина были смешаны Рё добавлены РѕС‚ 1 % РґРѕ 5 % РѕС‚ % РґРѕ 3 % РѕС‚ 1 % РґРѕ 3 % РѕС‚ 1 % РґРѕ 3 % РѕС‚ 3 % РґРѕ 5 % РѕС‚ 1 % РґРѕ 10 % РѕС‚ 1 % РґРѕ 5 % 1 % РґРѕ 5 % 760,006 760,006 медленно РІ течение 14 часов, температура мутная, вязкость РїРѕ Гарднеру РѕС‚ Р• РґРѕ выдерживаемой РїСЂРё 400 Рё медленное введение , цвет 8 Рё кислотное число 136. 1200 0 240 1 % 5 % % 3 % 1 % 3 % 1 % 3 % 3 % 5 % 1 % 10 % 1 % 5 % 1 % 5 % 760,006 760,006 14 , , 400 , 8 136. поддерживается производство РґРёРѕРєСЃРёРґР° серы. Восстановлено 2933 части продукта. 2933 . после этого подачу РґРёРѕРєСЃРёРґР° серы прекращали, РџР РМЕР -, РЅРѕ температуру поддерживали РІ течение некоторого времени. Следуя той же процедуре Рё используя , , - Дополнительный час. Полученные масляные кислоты вступали РІ реакцию СЃ теми же материалами, что Рё РІ примере Р’-6, равный интерполимер стирола был прозрачным, имел кислотные части стирола Рё жирные кислоты соевых Р±РѕР±РѕРІ СЃРѕ значением 116 Рё вязкостью (РїРѕ Гарднеру). Время добавления РІ Р’ этом случае Комбинированное окисление Рё восстановление стирола составило 14 часов. Полученный РІ результате катализатор РґРёРѕРєСЃРёРґ серы-бензидин представляет СЃРѕР±РѕР№ прозрачную гомогенную жидкость, пример окислительно-восстановительного катализатора, имеющего вязкость РїРѕ Гарднеру РѕС‚ РґРѕ , РџР РМЕР -2, цвет 11 Рё кислотное число 103. -6, , 116 () 14 - , -2 11 103. 600 частей обезвоженного касторового масла жирного выделено 2813 частей продукта. 600 2,813 . кислоты, 200 частей стирола, 2 части додецила. РџР РМЕР Р‘-8. , 200 , 2 -8. меркаптана Рё 5 частей пероксида бензоила, 2400 частей жирных кислот льняного масла, смешивали Рё нагревали РґРѕ кипения СЃ обратным холодильником, Рё основные 600 частей стирола подвергали реакции после выдержки РІ течение 6 часов. РџРѕ истечении этого времени применяли ту же процедуру, что Рё РІ примере -4. . 5 2400 600 6 -4. стиролсодержащие жирные кислоты имели вязкость около 4 часов. Время, необходимое для добавления стирола, составляло (РїРѕ Гарднеру), Р° РїСЂРѕРґСѓРєС‚ был прозрачным Рё составлял 4 часа. () 4 . гомогенный. РџСЂРѕРґСѓРєС‚ содержал кислоту. Полученный РїСЂРѕРґСѓРєС‚ имел вязкость РЅР° 120 меньше, чем Рђ (РїРѕ Гарднеру), цвет 6 Рё кислотное число РџР РМЕР Р’-3 160. Выход составил 2950 частей. 120 (), 6, -3 160 2950 . Смесь 400 частей обезвоженной клещевины. РџР РМЕР Р’-9. 400 -9. жирные кислоты масла, 130 частей акрилонитрила, 7 равных частей жирной кислоты льняного семени Рё частей трет-бутилгидропероксида Рё 5 стирола подвергали реакции после того, как сернистые части РЅ-амилмеркаптана кипятили СЃ обратным холодильником РїРѕ методике, катализируемой РґРёРѕРєСЃРёРґРѕРј, приведенной выше, РїСЂРё температуре около 185 для 1 час 45 РјРёРЅСѓС‚. Пример -4. Температура реакции СЃ получением прозрачного гомогенного продукта составляла 425 , Р° общее время, РІ течение которого вязкость составляла около (РїРѕ Гарднеру) Рё добавлялась кислота Рё стирол, составляло 14 часов. РёР· 119 султанта РїСЂРѕРґСѓРєС‚ имел вязкость РїРѕ Гарднеру 2. Присутствие меркаптана или РґСЂСѓРіРѕРіРѕ РїРѕРґРѕР±РЅРѕРіРѕ цвета РѕС‚ 9 РґРѕ 10 Рё кислотного восстановителя помогает избежать образования значения 97 6 РР· 3000 частей РёСЃС…РѕРґРЅРѕРіРѕ мутного продуктов, особенно РІ случае материалов, 2883 части продукта представляли СЃРѕР±РѕР№ извлеченные несопряженные кислоты. , 130 , 7 , 5 - 185 1 45 -4 425 - (), 14 119 2 , 9 10 97 6 3,000 , , 2883 - . РџР РМЕР Р‘-4 РџР РМЕР Р‘-10. -4 -10. 2400 частей жирных кислот соевых Р±РѕР±РѕРІ, 2400 частей жирных кислот льняного масла Рё 680 частей, помещенных РІ колбу СЃ добавлением РґРёРѕРєСЃРёРґР° углерода, части винилтолуола вступали РІ реакцию СЃ последующим вытеснением РІРѕР·РґСѓС…Р°. Температура масла РІ процедуре, катализируемой РґРёРѕРєСЃРёРґРѕРј серы, была повышена РґРѕ 425 Рё температура РґРёРѕРєСЃРёРґР° серы 425 , винилтолуол вдувается медленно РІ течение 4 часов, добавление требует периода 4–25 часов. 2400 2400 680 425 425 , 4 , 4 25 . 600 частей стирола. Температуру 3024 частей продукта, имеющего вязкость РїСЂРё температуре 425 , выдерживали РїСЂРё дополнительном цвете менее Рђ (РїРѕ Гарднеру), равном 7, Рё РІ течение часа добавляли кислотное число 15 7. выздоровел. 600 3,024 425 () 7 15 7 . РґРёРѕРєСЃРёРґ серы останавливали Рё углерод РџР РМЕР Р’-11. -11. РґРёРѕРєСЃРёРґ СЃРЅРѕРІР° энергично продували через 1500 частей льняных жирных кислот Рё 1700 частей реакционной массы для удаления непрореагировавших стирольных частей винилтолуола вступали РІ реакцию после того, как РїСЂРё производстве этой процедуры, катализируемой РґРёРѕРєСЃРёРґРѕРј серы, РїСЂРё температуре стироловой жирной кислоты 425 растворитель РЅРµ использовался. , добавление винила. Полученный РїСЂРѕРґСѓРєС‚ имел вязкость толуола РІ течение периода 14 часов РѕС‚ РґРѕ (РїРѕ Гарднеру), цвет 8 (выход РїРѕ Гарднеру составлял 3114 частей продукта РёР· 3200 РїРѕ Холдту) Рё кислотное число 135 частей. РёСЃС…РѕРґРЅРѕРіРѕ материала. Этот РїСЂРѕРґСѓРєС‚ имел вязкость РїРѕ Гарднеру РџР РМЕР -5 РѕС‚ РґРѕ 1, цвет 2400 частей соевых жирных кислот составлял 8 Рё кислотное число 91,7. 1500 1700 425 , 14 () 8 ( 3114 3200 ) 135 -5 1, 2400 8 91 7. прореагировал СЃ 1026 частями стирола РІ том же РџР РМЕРЕ Р’-12. 1026 -12. СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРј, как указано РІ примере -4. Р’ реакцию вступали 2400 частей соевых жирных кислот Рё 680 частей винилтолуола СЃ вязкостью РѕС‚ РґРѕ (РїРѕ Гарднеру), РїСЂРё этом цветность составляла 9, Р° кислотное число составляло 142. Процедура, катализируемая РґРёРѕРєСЃРёРґРѕРј серы, данный РїСЂРѕРґСѓРєС‚ был несколько мутным, возможно, РёР·-Р·Р° добавления винилтолуолового покрытия РёР·-Р·Р° слишком быстрого добавления стирола РІ течение периода 4 25 часов. Было восстановлено 3034 части общей рабочей смеси РёР· 3080 частей. РІ качестве продукта РџР РМЕР Р‘-6. - -4 2400 680 () 9 142 , , , , 4 25 3,034 3,080 -6. Условия примера -5 были точно повторены, Р·Р° исключением того, что стирол добавляли РІ течение 6 часов вместо 4 часов. Полученный РїСЂРѕРґСѓРєС‚ РЅРµ имел вязкости РїРѕ Ярднеру РѕС‚ РґРѕ , цвета 11 Рё кислотности. стоимость 155. -5 6 4 ( , 11, 155. РџР РМЕР Р’-13. 2100 частей соевых жирных кислот Рё 1020 частей винилтолуола подвергали реакции РІ соответствии СЃ описанной выше процедурой, катализируемой РґРёРѕРєСЃРёРґРѕРј серы, время добавления винилтолуола составляло 6,5 часов. 3073 части продукта, имеющего вязкость РїРѕ Гарднеру. РѕС‚ РґРѕ , цвет 10 Рё кислотное число 1285. : -13 2100 - 1020 130 760,006 , 6 5 3,073 , 10 128 5 . РџР РМЕР Р‘-14. -14. 1500 частей соевых жирных кислот Рё 1700 частей винилтолуола подвергали реакции РІ соответствии СЃ процедурой, катализируемой РґРёРѕРєСЃРёРґРѕРј серы, приведенной выше, РїСЂРё этом добавление винилтолуола требовало 14 часов. 3148 частей продукта, имеющего вязкость РѕС‚ РґРѕ , цвет 10 Рё кислотное число 90 4 было восстановлено. 1500 1700 , 14 3148 , , 10, 90 4 . 5 -15. 5 -15. 2400 части жирных кислот изолина, 600 частей стирола Рё 12 частей третичного бутилпероксида подвергали реакции РїРѕРґ слоем РґРёРѕРєСЃРёРґР° углерода. Кислоты помещали РІ колбу Рё нагревали РґРѕ 350 РІ течение 2 часов. 2400 , 600 12 350 2 . Рљ горячим кислотам добавляли стирол, растворив РІ нем 8 частей перекиси. , 8 , . Затем температуру повышали РґРѕ 440 РІ течение 1 часа. Выдерживая РїСЂРё температуре 440 , РІ каждые последующие полчаса РІ общей сложности пять раз добавляли 3 части оставшейся перекиси. После этих добавлений РІ РІ последний час было добавлено 0,75 части пероксида. Р’ конце последних получаса было введено последнее 0,75 части пероксида. После этого партию выдерживали РІ течение получаса РїСЂРё температуре 450В°. 440 1 440 , - , 3 , 0 75 - , 0 75 , - 450 " . 2912 частей продукта РёР· 3021 части исходных материалов. Этот РїСЂРѕРґСѓРєС‚ имел вязкость РїРѕ Гарднеру РѕС‚ РґРѕ , цвет 10 Рё кислотное число 152. 2912 3021 , 10 152. РџР РМЕР Р‘-16. -16. 2100 частей жирных кислот изолина (жирные кислоты дегидратированного касторового масла вязкости РїРѕ Гарднеру), 900 частей стирола Рё 18 частей третичного бутилпероксида сополимеризовали РїРѕ той же методике, что приведена РІ примере -15. Температура реакции составляла 450 Рё Добавление стирола охватывало период РІ 3 часа. 2 дитретичных бутилпероксида смешивали СЃРѕ стиролом Рё добавляли. Оставшуюся часть дитретичного бутилпероксида добавляли аликвотными порциями РїРѕ 2 части РІ конце каждого часа, выдерживая РїСЂРё температура реакции 450 . Всего было произведено 9 таких добавлений пероксида. РР· всего 3081 части исходных материалов было получено 2966 частей продукта. Полученный РїСЂРѕРґСѓРєС‚ имел вязкость РїРѕ Гарднеру РѕС‚ РґРѕ , цвет 6 Рё кислотное число. 137. 2100 ( - ), 900 18 -15 450 3 2 2 450 9 2966 3081 , 6 137. РџР РМЕР Р‘-17. -17. 1800 частей жирных кислот изолина, 1200 частей стирола Рё 24 частей дитрет-бутилпероксида сополимеризовали РїРѕ той же методике, что приведена РІ примере Р‘-16. Для добавления РїРµ-РѕРєСЃРёРґР° стирола потребовалось 4 часа, С‚. Рµ. РѕС‚ общего количества пероксида. смешивали СЃРѕ стиролом перед добавлением. Оставшиеся 8 частей дитрет-бутилпероксида добавляли РїРѕ 1 части каждый час, всего 8 добавлений. Температура реакции РІ этом случае составляла 440 . РР· РёСЃС…РѕРґРЅРѕР№ массы материала извлекали 2934 части продукта. РёР· 3024 частей. Этот РїСЂРѕРґСѓРєС‚ имел вязкость 70 2 минуты 33 секунды, цвет 7 Рё кислотное число 120 5. 1800 , 1200 24 -16 4 - -, 8 , 1 8 440 2934 3024 70 2 33 , 7 120 5. РџР РМЕР Р‘-18. -18. 2400 частей жирных кислот изолина, 680 частей винилтолуола Рё 12 частей дитретичного 75-бутилпероксида сополимеризовали РїРѕ точно такой же методике, как описано РІ примере Р’-15. Р’ этом случае РёР· РёСЃС…РѕРґРЅРѕР№ массы РёСЃС…РѕРґРЅРѕРіРѕ сырья получали 3049 частей продукта. материалы РёР· 3092 частей. Материал 80 имел вязкость РїРѕ Гарднеру , цвет 6 Рё кислотное число 160. 2400 , 680 , 12 75 -15 , 3,049 3,092 80 , 6 160. РџР РМЕР Р‘-19. -19. 2400 частей жирных кислот тунгового масла, 340 частей винилтолуола Рё 9 частей дитретичного 85-бутилпероксида подвергали взаимодействию РїРѕ той же методике, что Рё РІ примере -18. РР· общего числа 2749 частей исходных материалов получали 2639 частей продукта. вязкость РїРѕ Гарднеру , цветность 6 90 Рё кислотное число 170. 2400 , 340 9 85 -18 2639 2,749 , 6 90 170. РџР РМЕР Р‘-20. -20. Следуя той же процедуре, которая изложена выше РІ примере Р’-4, 2400 частей соевых жирных кислот Рё 1200 частей изобутилена 95 подверглись реакции. Добавление изобутилена заняло 6 часов. Полученный РїСЂРѕРґСѓРєС‚ имел вязкость Рђ, Р°. цвет 8 Рё кислотное число 145. -4, , 2400 1200 95 6 , 8 145. РџР РМЕР -21 100 2400 частей соевых жирных кислот Рё 780 частей параметоксистирола подвергали взаимодействию РІ соответствии СЃ процедурой, изложенной РІ примере -4. Получали 3097 частей продукта РёР· РёСЃС…РѕРґРЅРѕР№ РёСЃС…РѕРґРЅРѕР№ массы 105 3180 частей, Рё РџСЂРѕРґСѓРєС‚ имел вязкость РїРѕ Гарднеру , цвет 8 Рё кислотное число 139. -21 100 2400 780 -4 3,097 105 3180 , , 8, 139. Вышеприведенные примеры СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРІ получения интерполимеров виниловых РјРѕРЅРѕ-110-меров Рё алифатических кислот иллюстрируют СЃРїРѕСЃРѕР± изготовления таких материалов. Конечно, может быть использован любой подходящий метод получения кислотных винилированных интерполимеров описанного типа. Например, растворители, например, 115. можно использовать ксилол, Рё реакцию проводить РїСЂРё значительно пониженных температурах, С‚.Рµ. РІ районе 150-250 или РїСЂРё температуре кипения СЃ обратным холодильником. РњРѕРіСѓС‚ быть использованы различные методы введения винилового мономера РІ реакционную массу. Например, РєРѕРіРґР° виниловый мономер обычно газообразный, его можно ввести РїРѕРґ поверхность предварительно нагретых жирных кислот. Альтернативно, обычно газообразный виниловый мономер можно растворить РІ подходящем растворителе, который является инертным РїРѕ отношению Рє среде, РІ которой проводится реакция, например, РІ ксилоле, Рё Система растворитель-виниловый мономер, введенная обычным СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРј РІ РІРёРґРµ жидкой добавки. Р’ предыдущих примерах было продемонстрировано несколько типов катализаторов для этой реакции, хотя вместо упомянутых выше можно использовать Рё РґСЂСѓРіРёРµ, специально РЅРµ проиллюстрированные. 110 , , 115 , , 150-250 120 , , 125 , ., , - 130 . Хотя жирные кислоты, конкретно приведенные выше РІ качестве примеров, представляют СЃРѕР±РѕР№ кислоты различной чистоты, полученные РёР· встречающихся РІ РїСЂРёСЂРѕРґРµ олиф, РёС… можно заменить чистыми синтетически полученными кислотами СЃ более высокой или РЅРёР·РєРѕР№ молекулярной массой. Хотя жирные кислоты олифы придают конечным продуктам весьма желательные характеристики, винилированные простой эфир смолы сложный эфир, следует понимать, что интерполимеризуемые жирные кислоты, РЅРµ обладающие характеристиками высыхания, также РјРѕРіСѓС‚ быть использованы для получения полезных продуктов. , , , . Вязкости, приведенные РІ предыдущих примерах, варьируются РѕС‚ менее Рђ РїРѕ шкале Гарднера РґРѕ . Полезные конечные продукты РјРѕРіСѓС‚ быть произведены РёР· таких виниловых транспортных средств РІРѕ всем диапазоне вязкостей. Поскольку цвет важен РїСЂРё производстве транспортных средств, хотя РЅРµ обязательно РІ СЃРІСЏР·Рё СЃ производством РґСЂСѓРіРёС… продуктов, желательно поддерживать цвет как можно более РЅРёР·РєРёРј, если конечный РїСЂРѕРґСѓРєС‚ будет использоваться для этой цели. , , . Поскольку эти промежуточные соединения должны использоваться РїСЂРё дальнейшей этерификации эфирных СЃРјРѕР», которые содержат гидроксильные или эпоксидные РіСЂСѓРїРїС‹, способные образовывать сложный эфир СЃ такими кислотными материалами, желательно, чтобы кислотное число конечного продукта было относительно высоким, С‚.Рµ. примерно РѕС‚ 80 РґРѕ 190. Хотя выше были приведены примеры кислот, следует понимать, что здесь также рассматриваются кислотно-реагирующие материалы. Например, ацилгалогениды СЃРїРѕСЃРѕР±РЅС‹ реагировать СЃ эфирными смолами путем расщепления галогеноводорода, Р° РЅРµ путем расщепления РІРѕРґР°. Другие подобные модификации С…РёРјРёРё реакции образования сложных эфиров Р±СѓРґСѓС‚ СЏСЃРЅРѕ понятны специалистам РІ данной области техники. Однако использование самой кислоты является предпочтительным РїРѕ причинам простоты последующей реакции. , , , 80 190 , , , . Р­Р¤РР Р« Р­Р¤РРНЫХ РЎРњРћР› Р РНТЕРПОЛРМЕРРЗОВАННЫХ Р–РРНЫХ РљРСЛОТ. . Описанные выше промежуточные эфирные смолы Рё промежуточные интерполимеризованные жирные кислоты, аналогично описанные выше, этерифицируют СЃ получением винилированных эфирных СЃРјРѕР» РїРѕ настоящему изобретению. - . РЈРґРѕР±РЅРѕ проиллюстрировать СЃРїРѕСЃРѕР± получения этих эфиров, приведя конкретные примеры, иллюстрирующие предпочтительный СЃРїРѕСЃРѕР± получения желаемых продуктов. . Однако следует понимать, что РјРѕРіСѓС‚ быть использованы Рё РґСЂСѓРіРёРµ СЃРїРѕСЃРѕР±С‹ получения таких же или подобных конечных продуктов. РќРµ предполагается, что изобретение ограничивается объемом этих иллюстративных примеров. , , . РџР РМЕР РЎ-1. -1. 500 частей стироловой жирной кислоты, полученной РІ соответствии СЃ приведенным выше примером Р’-4, Рё 225 частей смолы РЎ (таблица ) (эфирная смола, изготовленная РёР· Р±РёСЃ-фенола Рђ Рё эпихлоргидрина, имеющая эпоксидный эквивалент РѕС‚ 905 РґРѕ 985 Рё температуру плавления 97–1030 ) смешивали Рё нагревали РґРѕ 350 . 500 -4 225 ( ) ( - , 905 985 971030 ) 350 . Была обеспечена подушка РёР· инертного газа. Была произведена вторая добавка 225 частей смолы (таблица ) Рё температура СЃРЅРѕРІР° доведена РґРѕ 350 . Затем была добавлена последняя добавка эфирной смолы, 150 частей, Рё температура поднята РґРѕ 400 . Реакционную массу затем продували РґРёРѕРєСЃРёРґРѕРј углерода Рё температуру повышали РґРѕ 420 РІ течение примерно 10 РјРёРЅСѓС‚. Реакционную массу выдерживали РїСЂРё 420 РІ течение 1 часа, Р° затем повышали РґРѕ 4700 , РіРґРµ ее выдерживали РІ течение 15 РјРёРЅСѓС‚. Через 275 часов партию разрезали РІ ксилоле РЅР° %, С‚.Рµ. общее количество СЃСѓС…РёС… веществ составляло 50%. Полученный РїСЂРѕРґСѓРєС‚ имел вязкость , цвет 10-11, кислотное число 0,85 Рё время отверждения 114 секунд. Вес РЅР° галлон было 8,04 фунта. 225 ( ) 350 , 150 , 400 420 10 420 1 4700 15 2 75 % , , 50 % , 10-11, 0 85 114 8.04 . РџР РМЕР РЎ-2. -2. 571 частей интерполимера, полученного РІ соответствии СЃ примером Р’-6, Рё 600 частей смолы РЎ (таблица ) этерифицировали РІ 90В° РІ соответствии СЃ той же процедурой, что Рё РІ примере РЎ-1. Этот РїСЂРѕРґСѓРєС‚ имел вязкость РїРѕ Гарднеру +, цвет 9, кислотное число 0,5 Рё время отверждения более 120 секунд. 571 -6 600 ( ) 90 -1 + 9, 0 5 120 . РџР РМЕР РЎ-3 95 800 частей интерполимера, полученного РІ соответствии СЃ примером Р’-7, Рё 600 частей смолы РЎ (таблица ) подвергали взаимодействию таким же образом, как указано РІ примере РЎ-1 выше. -3 95 800 -7 600 ( ) -1 . Этот РїСЂРѕРґСѓРєС‚ имел вязкость РїРѕ Гарднеру , цвет 100 10, кислотное число 1,2. Время отверждения составило 15 секунд. , 100 10, 1 2 15 . РџР РМЕР РЎ-4. -4. 400 части интерполимера, полученного РІ соответствии СЃ примером Р’-8, Рё 600 частей 105 смолы РЎ (таблица ) подвергали взаимодействию РІ соответствии СЃ той же процедурой, которая приведена РІ примере РЎ-1 выше. Этот РїСЂРѕРґСѓРєС‚ имел вязкость РїРѕ Гарднеру Рў, цвет 7, кислотное число 0,6 Рё время отверждения 70 секунд. 110 РџР РМЕР РЎ-5. 400 -8 600 105 ( ) -1 , 7, 0 6 70 110 -5. 400 части жирных кислот соевых Р±РѕР±РѕРІ Рё 600 частей смолы РЎ (таблица ) этерифицировали РїРѕ той же процедуре, что Рё приведенная РІ предыдущих примерах, для получения контролируемого материала для целей сравнения. Этот сложный эфир РЅРµ содержал винилового мономера Рё имел вязкость РїРѕ Гарднеру , цвет 11 Рё кислотное число 10. Время отверждения составило 155 секунд. 400 600 ( ) 115 , 11 1 0 155 . РџР РМЕР РЎ-6. 120 500 частей стиролированных жирных кислот льняного масла, полученных РІ соответствии СЃ приведенным выше примером Р’-8, Рё 600 частей смолы РЎ (таблица ) подвергали реакции РІ соответствии СЃ процедурой этерификации, приведенной выше РІ качестве примера 125. Полученный РїСЂРѕРґСѓРєС‚ имел вязкость Р , цвет 9, кислотное число 0,8 Рё время отверждения 28 секунд. -6 120 500 -8 600 ( ) 125 , 9, 0,8 28 . РџР РМЕР -7. -7. :800 частей стиролсодержащих льняных жирных кислот 130 760 006 760 006 11 кислот, полученных РІ соответствии СЃ примером Р’-9, Рё 600 частей смолы РЎ (таблица ) этерифицировали РІ соответствии СЃ приведенной выше процедурой. Полученный РїСЂРѕРґСѓРєС‚ имел вязкость РїРѕ Гарднеру РҐ, цвет 8, кислотное число 2 Рё время отверждения 2 секунды. :800 130 760,006 760,006 11 -9 600 ( ) , 8, 2 2 . Следующие РґРІР° примера иллюстрируют СЃРїРѕСЃРѕР± получения соединений данного изобретения СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРј, включающим одновременные реакции этерификации Рё сополимеризации. . РџР РМЕР РЎ-8. -8. 600 частей жирных кислот изолина, 400 частей стирола, 600 частей смолы РЎ (таблица ) Рё 6 частей третичного бутилпероксида подвергали реакции. РџРѕРґ подушкой инертного газа кислоты нагревали РґРѕ 300 . Добавляли эфирную смолу Рё доводили РґРѕ температуры 350 было достигнуто Р·Р° 20 РјРёРЅСѓС‚. Раствор стирола Рё дитрет-бутилпероксида добавляли РІ течение 4 часов 50 РјРёРЅСѓС‚. Через 10 РјРёРЅСѓС‚ было обнаружено, что отверждение составило 14 секунд. Массу выдерживали еще РІ течение 1 часа. РїСЂРё 350 , Рё теперь было обнаружено, что отверждение составило 10 секунд, после чего реакцию остановили. Массу разрезали РЅР° 50% ксилолом Рё получили 1412 частей стиролового эфира, смолы, сложного эфира жирных кислот изолина. Этот материал имел вязкость РїРѕ Гарднеру. РѕС‚ РґРѕ , цвет 7, кислотное число 36 Рё время отверждения 10 секунд. 600 , 400 , 600 ( ) 6 300 350 20 4 50 10 14 350 10 , 50 % 1412 , 7, 36 10 . РџР РМЕР РЎ-9. -9. 400 части жирных кислот соевых Р±РѕР±РѕРІ, 400 частей стирола Рё 600 частей смолы РЎ (таблица ) подвергали взаимодействию СЃ использованием РґРёРѕРєСЃРёРґР° серы РІ качестве катализатора. РџРѕРґ защитой инертного газа кислоту нагревали РґРѕ 300 . 400 , 400 600 ( ) 300 . Затем добавляли эфирную смолу Рё температуру повышали РґРѕ 420 . Р’ этот момент РІ реакционную массу вводили РґРёРѕРєСЃРёРґ серы Рё медленно добавляли стирол РІ течение 14 часов. Затем реакционную массу выдерживали РїСЂРё 420 РґРѕ отверждения РІ течение 10 секунд. было получено 1088 частей продукта, Рё содержание твердых веществ было снижено РґРѕ 50% добавлением ксилола. РџСЂРѕРґСѓРєС‚ имел вязкость РїРѕ Гарднеру РѕС‚ Рћ РґРѕ Р , цвет 13, кислотное число 6 2 Рё время отверждения 10 секунд. 420 14 420 10 1088 50 % 13, 6 2 10 . РџР РМЕР РЎ-10. -10. 300 частей стиролсодержащих изолиновых жирных кислот , полученных РІ соответствии СЃ примером Р’-15, 66 частей технической бензойной кислоты Рё 600 частей смолы РЎ (таблица ) подвергали реакции СЃ получением сложного эфира стиролэфирной смолы. Бензойной кислоте Рё эфирной смоле давали возможность реагируют РїСЂРё температуре 470 РІ течение 15 часов. После этого добавляли стиролсодержащие изолиновые жирные кислоты Рё массу этерифицировали РїСЂРё температуре 470 . Полученный РїСЂРѕРґСѓРєС‚ имел вязкость РїРѕ Гарднеру РҐ, цвет 11, кислотное число 6,45. Рё лечение Р·Р° 4 секунды. 300 -15, 66 600 ( ) 470 1 5 470 , 11, 6 45 4 . Р’ этих реакциях этерификации материалу позволяют реагировать РґРѕ тех РїРѕСЂ, РїРѕРєР° РЅРµ будет достигнуто желаемое отверждение. Обычно время отверждения составляет РѕС‚ 2 РґРѕ 10 секунд. , 2 10 . РџР РМЕР РЎ-11. -11. Следуя той же процедуре, что изложена РІ примере РЎ-10, взаимодействовали 333 части стиролированных жирных кислот изолина, полученных РІ соответствии СЃ примером Р’ 17, 88 частей технической бензойной кислоты Рё 600 частей смолы РЎ (таблица ). Полученный РїСЂРѕРґСѓРєС‚ имел вязкость РїРѕ Гарднеру РѕС‚ РґРѕ 2, цвет 6, кислотное число 3,8 Рё время отверждения 3 секунды. -10, 333 17, 88 600 ( ) , 2, 6, 3 8 3 . РџР РМЕР РЎ-12. -12. 285 частей стиролированных жирных кислот изолина, полученных РІ соответствии СЃ приведенным выше примером Р’-16, 85 частей технической бензойной кислоты Рё 600 частей смолы Р’ (таблица ), эпоксидный эквивалент 450-525 (точка плавления 64-76°С), СЃ получением РїСЂРѕРґСѓРєС‚, имеющий вязкость РѕС‚ РґРѕ , цвет 9, кислотное число 0,4 Рё время отверждения 6 секунд. 285 -16 , 85 600 ( ) 450-525, ( 64-76 ) , 9, 0 4 6 . РџР РМЕР РЎ-13. -13. 513 части винилированных соевых жирных кислот, полученных РІ соответствии СЃ приведенным выше примером Р’-12, Рё 600 частей смолы РЎ (таблица ) подвергали взаимодействию РІ соответствии СЃ процедурой приведенного выше примера РЎ-1. Полученный РїСЂРѕРґСѓРєС‚ имел вязкость , цвет РћС‚ 9 РґРѕ 10, кислотное число 3 Рё время отверждения 122 секунды. 513 -12 600 ( ) -1 , 9 10 3 122 . РџР РМЕР РЎ-14. -14. 595 части винилированных соевых жирных кислот, полученных РІ соответствии СЃ приведенным выше примером Р’-13, Рё 600 частей смолы РЎ (таблица ) подвергали реакции РІ соответствии СЃ процедурой приведенного выше примера РЎ-1. Этот материал имел вязкость , цвет РѕС‚ 9 РґРѕ 10, кислотное число 0,8 Рё время отверждения 84 секунды. 595 -13 600 ( ) -1 , 9 10, 0 8 84 . РџР РМЕР РЎ-15. -15. 845 части винилированных жирных кислот соевых Р±РѕР±РѕРІ, полученных РІ соответствии СЃ приведенным выше примером -14, подвергали взаимодействию СЃ 600 частями смолы (таблица ), следуя той же процедуре, которая приведена РІ примере -1 выше. 845 -14 600 ( ), -1 . Этот материал имел вязкость РїРѕ Гарднеру , цвет РѕС‚ 9 РґРѕ 10, кислотное число 0,95 Рё время отверждения 45 секунд. , 9 10, 0 95 45 . РџР РМЕР РЎ-16. -16. 513 частей винилированных жирных кислот льняного масла, полученных РІ соответствии СЃ примером Р’-10, Рё 600 частей смолы РЎ (таблица ) этерифицировали РІ соответствии СЃ процедурой примера 115, приведенной выше РЎ-1. Этот материал имел вязкость РїРѕ Гарднеру Рё цвет 7, кислотное число 0,98 Рё время отверждения 31 секунда. 513 -10 600 ( ) 115 -1 7, 0 98 31 . РџР РМЕР РЎ-17. -17. 854 частей винилированного льняного масла жирных кислот 120, полученных РІ соответствии СЃ примером 760006 -11, приведенным выше, Рё 60 частей смолы (таблица ) этерифицировали РІ соответствии СЃ процедурой РїСЂРёРјРµС
Соседние файлы в папке патенты