патенты / 22227

838750-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB838750A
[]
Процесс получения сополимеров. . ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Мы, , компания, зарегистрированная в соответствии с законодательством Белглума, по адресу 244, , Брюссель, Бельгия, настоящим заявляем об изобретении, на которое мы молимся, чтобы нам был выдан патент, и способ, с помощью которого проводится , должен быть подробно описан в следующем заявлении: Настоящее изобретение относится к способу получения сополимеров винилацетата и винила или винилиденхлорида, которые легко растворимы в обычных органических растворителях, для например, ацетон, метилэтилкетон или смеси кетонов со сложными эфирами, такими как этилацетат или ароматические углеводороды. , , - , 244, , , , , , , : , , . Под термином «легкорастворимые сопоибнеры» мы подразумеваем продукты, дающие растворы с концентрацией смолы не менее 300 г на кг раствора, вязкость которых такова! " " 300 , '! реакции при этой концентрации не превышает 20 пуаз. - 20 . Сополимеры винилацетата и винила или винилиденхлорида получают известным способом полимеризацией в водной дисперсии в присутствии органического пероксида или диазосоединения, такого как азодиизобутиронитрил, и поливинилового спирта в качестве диспергатора. , , . Сополимеризацию можно также осуществлять в присутствии небольшой доли третьего мономера, например малеиновый ангидрид или фумаровая кислота. , .. . Однако продукты не полностью растворяются в обычных растворителях, и даже после тщательной промывки сополимеров растворы полученных таким образом сополимеров остаются мутными. Эти решения дают покрытия из пленок явно неудовлетворительной прозрачности, которые имеют относительно высокую проницаемость для воздуха и водяного пара. , , , - . . Чтобы избежать этих недостатков; было предложено (Британская спецификация . ; ( . 767,951 и патент Германии №745*655) для обработки водной суспензии полимера в кислой среде ацетилирующими агентами, такими как адегиды и/или кетоны. Подкисляющий агент выбирают из сильнокислородных кислот, таких как хлорная кислота. 767,951 . 745*655) / . . Также было предложено (патент Германии 647116 и патент США 2137627) обрабатывать органические растворы сополимеров кислотами, чтобы вызвать деполимеризацию набухших полимеров или флокуляцию нерастворимых частей, которые затем необходимо отфильтровать. ( 647,116 .. 2,137,627) , . Целью настоящего изобретения является создание способа производства улучшенных сополимеров винилацетата и винила или винилиденхлорида, которые полностью растворяются в подходящих органических растворителях. .. В соответствии с настоящим изобретением мы предлагаем способ, в котором смесь, содержащая винилацетат и винил или винилиденхлорид, полимеризуют в водной дисперсии в присутствии поливинилового спирта в качестве диспергатора и органического пероксида или катализатора полимеризации на основе диазосоединения, и в котором после полимеризации сополимер нагревают в водной суспензии в течение 30-180 минут при температуре от 30 до 80°С в присутствии водорастворимой органической кислоты, выбранной из группы, состоящей из малеиновой, щавелевой и фтаиновой кислот. 30 180 30 80 . - , , . При желании одну из указанных кислот можно непосредственно добавить к водной суспензии сополимера, полученной после полименсации, но предпочтительно отделить сополимер и ресуспендировать его в водном растворе кислоты. , - , - - . Хорошие результаты дает обработка полимера водными растворами с концентрацией кислоты от 25 до 100 г/л в течение 30-180 минут при температуре от 30 до 80°С. , 25 100 / 30 180 30 80". Однако эффективность лечения связана с природой используемой кислоты. . Для данной концентрации раствора солюбилизация малеиновой кислоты происходит быстрее, чем щавелевой кислоты или фталевой кислоты. . Другие кислоты, минеральные или органические, не влияют на солюбилизацию сополимеров. Это особенно справедливо в отношении соляной кислоты, серной кислоты и борной, перхиоровой, янтарной, итаконовой и фумаровой кислот. , , . , , , , . Наше изобретение иллюстрируется, но никоим образом не ограничивается следующими примерами. . ПРИМЕР 1. 1. 1500 В автоклав вводят 3 г 3О водного раствора высокомолекулярного поливинилового спирта, содержащего 3-10% негидролизованных ацетильных групп, и 5 г лауроилпероксида. Воздух удаляется путем продувки азотом. Затем вводят 850 г винилхлорида и 150 г винилацетата. 1500 3 Ó 3-10% 5 . . 850 150 . После полимеризации в течение 10 часов при 60°С. 10 60". 925 гм получают из полимера со средним содержанием винилацетата 135 г/кг и значением К 48 при 20°С, измеренным методом, описанным Фикенчером в , 13, (1932), стр. 58 и последующие. , используя 0,5% раствор в циклогексаноне. 925 135 / 48 20 . , 13, (1932), 58 ., 0.5% . 25%-ный раствор этого полимера (многократно промытый горячей водой) в смеси 50 объемов метилэтилкетона и 50 объемов этилацетата демонстрирует весьма заметное помутнение. 25% ( ) 50 50 . Совершенно прозрачный раствор в указанной выше смеси растворителей и при той же концентрации смолы можно получить обработкой сополимера в течение часа при 50°С водным раствором малеиновой кислоты (50 г/л) и сушкой в печи. 50". (50 /) -. Способность этих растворов образовывать пленки и покрытия одинакова, но пленки, полученные с использованием раствора согласно изобретению, совершенно не помутнеют и имеют значительно меньшую проницаемость для воздуха и водяного пара. , ' . ПРИМЕР 2. 2. 1500 г 3%-ного раствора поливинилового спирта, указанного в примере 1, вносят в автоклав. Присутствующий воздух удаляют и вводят 850 г винилхлорида, 150 г винилацетата, 30 г малеинового ангидрида и 4 г азодиизобутиронитрила. 1500 3% 1 . 850 , 150 , 30 4 . После 10 часов полимеризации при 60°С. 10 60". 945 гм получают из жемчужного сополимера со средним содержанием винилацетата 125 г/кг и средним содержанием малеинового ангидрида 12 г/кг. Сополимер имеет значение по Фикентшеру, равное 45. 945 125 / 12 /. 45. 25% смесь этого сополимера в смеси 50 об. метилэтилкетона и 50 об. этилацетат демонстрирует явное помутнение. 25% 50 . 50 . . Сополимер, дающий совершенно прозрачные растворы, получают обработкой этого сополимера в течение часа при температуре 60°С. водным раствором щавелевой кислоты в концентрации 50 г/л и сушкой продукта. ЧТО МЫ ЗАЯВЛЯЕМ: 1. Способ производства улучшенных сополимеров винилацетата и винила или винилиденхлорида, в котором смесь, содержащая винилацетат и винил или винилиденхлорид, полимеризуют в водной дисперсии в присутствии поливинилового спирта в качестве диспергатора и полимеризации органического пероксида или диазосоединения. катализатор, в котором после полимеризации сополимер нагревают в водной суспензии в течение 30-180 минут при температуре от 30 до 80°С в присутствии водорастворимой органической кислоты, выбранной из класса, состоящего из малеиновой, щавелевой и фталевой кислот. 60go. . 50 / . : 1. - 30 180 30 80 . - , . 2.
Способ по п.1, в котором смесь винилацетата и винила или винилиденхлорида содержит небольшую долю третьего мономера. 1 . 3.
Способ по любому из предшествующих пунктов, в котором сополимер отделяют от водной дисперсии после полимеризации и ресуспендируют в водном растворе водорастворимой органической кислоты. - - . 4.
Способ по любому из предшествующих пунктов, в котором сополимер нагревают, суспендируя его в водном растворе, содержащем от 25 до 100 г водорастворимой органической кислоты на литр раствора. 25 100 . 5.
Способ по любому из предшествующих пунктов, по существу такой же, как описанный здесь ранее с конкретной ссылкой на предшествующий пример. . 6.
Сополимер винилацетата и винила или винилиденхлорида, полученный по любому из предшествующих пунктов. . **ВНИМАНИЕ** конец поля может перекрывать начало **. **** **.
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-12 21:16:30
: GB838750A-">
: :

838751-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB838751A
[]
СПЕЦИФИКАЦИЯ ПАИТЕНТА НЕТ ЧЕРТЕЖЕЙ 838, Дата подачи заявки и подачи Полная спецификация: 838, : 13 марта 1958 года. 13, 1958. № 8080/58. 8080/58. Заявление подано во Франции 25 января 1957 года. 25, 1957. Полная спецификация опубликована 22 июня 1960 г. 22, 1960. Приемка: Класс 2 (3), В 2. : 2 ( 3), 2. Иальная классификация: 07 . : 07 . Изобретатели этого изобретения в том смысле, что они являются его фактическими разработчиками по смыслу статьи 16 Закона о патентах 1949 года, — Альфред Шампанья, Ив Эдуард Роллен и Шарль Жан Руи с улицы Ложье, Париж , . , Виль д'Авре и 306 , Лавера, Франция соответственно, все имеют французское гражданство. 16 , 1949, , , , , , , ', 306 , , , , . Усовершенствования, связанные со снижением содержания ароматических веществ в нефтяных дистиллятах. . ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ ) 338 75 1 строка 27, для ; ?- ;-процессы; ПАТЕНТНОЕ УПРАВЛЕНИЕ '3:96 : 111 Экстракция кислотой или растворителем, например диоксидом серы, в настоящее время является основными методами, используемыми для снижения содержания ароматических соединений. в процессах редко достигается полное удаление ароматических углеводородов из содержащих их фракций нефтепродуктов, причем это удаление осуществляется за счет снижения выхода деароматизированных товарных продуктов. ) 338 75 1 27, ; ?- ;-; '3:96 : 111 , , , , - . Поскольку большие количества водорода могут быть доступны на нефтеперерабатывающих заводах в качестве побочных продуктов процесса каталитического риформинга, каталитическое гидрирование является привлекательным процессом конверсии ароматических углеводородов в нафтены, и это преобразование может осуществляться в смесях, содержащих ароматические углеводороды. Этот процесс позволяет полностью или частичная конверсия ароматических углеводородов в нафтены с выходом 100 % без уменьшения количества. - , 100 % . Помимо необходимости гидрировать ароматические соединения в сырье, может возникнуть необходимость в десульфуризации сырья, поскольку соединения серы будут вредны, если они останутся в продукте, а также потому, что их присутствие на стадии гидрирования может привести к отравлению катализатора гидрирования. . , . Соответственно, настоящее изобретение кукуруза(Цена 3 с 6 д) ДС 84016/1 ( 23) 8533 200 12/60 ' 1 8 11 %, , -_, Lw_ %_iiipla в присутствии по меньшей мере 50 литров/кг 60 исходного сырья с избытком водорода, содержащего восстановленный никель на инертном носителе, предпочтительно кремнеземе, для снижения содержания ароматических веществ в дистилляте до 1% или ниже. Катализатор может содержат, помимо никеля, незначительное количество другого гидрирующего компонента, например кобальта, предпочтительно менее 10% от массы всего катализатора. , ( 3 6 ) 84016/1 ( 23) 8533 200 12/60 ' 1 8 11 %, , -_, Lw_ %_iiipla 50 / 60 , , , , 1 % 65 , , 10 %, . Водород, используемый на любой стадии, может представлять собой чистый водород или водородсодержащий газ из любого подходящего источника. Избыточный водород со стадии десульфурации при желании может быть передан на стадию гидрирования после удаления сероводорода. 70 , , . В предпочтительном варианте способа каталитическую десульфурацию нефтяного дистиллята проводят с использованием катализатора из оксидов кобальта и молибдеа на оксиде алюминия в условиях, которые дают продукт, содержащий менее 10 частей на 80 миллионов серы. 75 , 10 80 . Удаление сероводорода, образующегося в процессе десульфурации, из продукта можно осуществлять любым подходящим способом, например, промывкой каустической содой 85 или отгонкой паром или инертным газом с последующей, при необходимости, легкой промывкой содой. , 85 , , , , . Каталитическое гидрирование ароматических углеводородов, содержащихся в десуле 90 л/А: ", индекс 751 в ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ 90 / : " , 751 НЕТ ЧЕРТЕЖЕЙ 838,751 Дата подачи заявки и подачи Полная спецификация: 838,751 : 13 марта 1958 года. 13, 1958. № 8080/58. 8080/58. Заявление подано во Франции 25 марта 1957 года. 25, 1957. Полная спецификация опубликована 22 июня 1960 г. 22, 1960. Индекс при приемке: Класс 2 (3), В 2. : 2 ( 3), 2. Международная классификация: 07 . : 07 . Изобретатели этого изобретения в том смысле, что они являются его фактическими разработчиками по смыслу статьи 16 Закона о патентах 1949 года, — Альфред Шампанья, Ив Эдуард Роллен и Шарль Жан Руи с улицы Ложье, Париж , . , Виль д'Авре и 306 , Лавера, Франция соответственно, все имеют французское гражданство. 16 , 1949, , , , , , , ', 306 , , , , . Усовершенствования, связанные со снижением содержания ароматических веществ в нефтяных дистиллятах. . ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Мы, , Британская акционерная корпорация , , Лондон, 2, настоящим заявляем об изобретении , на которое мы молимся, чтобы нам был выдан патент, и о методе, то, что оно должно быть выполнено, должно быть подробно описано в следующем утверждении: , , , , , 2, - , , : Известно, что фракции нефтяных дистиллятов, используемые в качестве растворителей, уайт-спирита, осветительного масла и т.п., содержат содержание, иногда значительное, ароматических углеводородов, которые вредны для определенных целей. Очистка серной кислотой или экстракция растворителем, например с диоксидом серы являются в настоящее время основными методами снижения содержания ароматических соединений. Эти процессы редко обеспечивают экономичное полное удаление ароматических углеводородов из содержащих их фракций минерального масла, причем это удаление осуществляется за счет меньший выход деароматизированных товарных продуктов. , , , , , , , , , , , - . Поскольку большие количества водорода могут быть доступны на нефтеперерабатывающих заводах в качестве побочных продуктов процесса каталитического риформинга, каталитическое гидрирование является привлекательным процессом конверсии ароматических углеводородов в нафтены, и это преобразование может осуществляться в смесях, содержащих ароматиновые углеводороды. Этот процесс позволяет полностью или частичная конверсия ароматических углеводородов в нафтены с выходом 100 % без уменьшения количества. - , 100 % . Помимо необходимости гидрировать ароматические соединения в сырье, может возникнуть необходимость в десульфуризации сырья, поскольку соединения серы будут вредны, если они останутся в продукте, а также потому, что их присутствие на стадии гидрирования может привести к отравлению катализатора гидрирования. . , . Соответственно, настоящее изобретение включает двухстадийную обработку нефтяных дистиллятов, кипящих в диапазоне от 60 до 250°С, где дистиллят каталитически десуилифуризуют при повышенной температуре в присутствии водорода и устойчивой к сере 50 гидрогенизации. катализатор, который предпочтительно состоит из оксидов кобальта и молибдена (либо самих по себе, либо в комбинированной форме, либо того и другого), нанесенного на оксид алюминия, с получением продукта с содержанием связанного серы 55 фур не более 0,002 %, растворенный сероводород удаляют из продукта, а обессеренный продукт каталитически гидрируют при повышенной температуре и в присутствии по меньшей мере 50 литров/кг исходного сырья с избытком водорода, содержащего восстановленный никель на инертном носителе, предпочтительно кремнеземе, для снижения содержания ароматических соединений. дистиллята до 1% или ниже. Катализатор может содержать, помимо никеля, незначительное количество другого гидрирующего компонента, например кобальта, предпочтительно менее 10% по массе от общего количества катализатора. , ( 3 6 ) - 60 250 50 , ( , , ) 55 0 002 %, , 50 / 60 , , , 1 % 65 , , 10 % . Водород, используемый на любой стадии, может быть чистым водородом или водородсодержащим газом из любого подходящего источника. Избыток водорода со стадии десульфурации при желании может быть передан на стадию гидрирования после удаления сероводорода. Таким образом, каталитическую десульфурацию нефтяного дистиллята проводят с использованием катализатора из оксидов кобальта и молибдена на оксиде алюминия в условиях, дающих продукт, содержащий менее 10 соединений на 80 миллионов серы. 70 , , 75 , 10 80 . Удаление сероводорода, образующегося в процессе десульфурации, из продукта может быть осуществлено любым подходящим способом, например, промывкой каустической содой 85 или отгонкой паром или инертным газом с последующим, при необходимости, обдувом легкой содой. стирать. ' , 85 , , , , . Каталитическое гидрирование ароматических углеводородов, содержащихся в десульфурированном дистилляте, полученном на первой стадии, может быть проведено с использованием катализатора никель на диоксиде кремния при следующих условиях: : Температура: 100-200°С, лучше 150°С. : 100-200 , 150' . Давление: 70-430 фунтов/дюйм2, предпочтительно 285355 фунтов/дюйм2. : 70-430 / 2, 285355 / 2. Объемная скорость: 0,5-5 об/об/ч, предпочтительно 1-2 об/об/ч. : 0 5-5 //, 1-2 //. Избыток водорода: предпочтительно не менее 150 литров на кг сырья. : 150 . Термин «избыток водорода» означает количество водорода, превышающее потребляемое. Этот избыток водорода необходим как для поддержания адекватного парциального давления водорода, так и для контроля температуры реакции гидрирования, которая является сильно экзотермической. Для контроля водорода предпочтительно подают в реактор в нескольких точках, которые могут находиться между различными зонами разделенного слоя катализатора. " " . Условия гидрирования, указанные в п.1, обеспечивают снижение содержания ароматических соединений в обработанных дистиллятах до 1 % и ниже от исходного содержания ароматических соединений до 20 %. Срок службы никелевого катализатора составляет не менее 7000 объемов нефти. масла, обработанного на объем катализатора. 1 1 % 20 % 7000 . Ниже приводится пример, не ограничивающий объем изобретения, осуществления способа. , , . ПРИМЕР. . Фракция осветляющего нефтяного дистиллята (керосина), анализ которой приведен в таблице ниже, столбец 1, была обессерена, а затем гидрирована газом, содержащим 70 мольных процентов водорода, полученным каталитическим риформингом нафты на риформинговой установке. с использованием платинового катализатора. () , 1, 70 . СТОЛ. . 15 показатель преломления 20 Температура вспышки Дистилляция Начальная точка кипения 10 % %% Конечная точка кипения Температура дымления ( 57) Докторский тест Меркаптановая сера Общая сера по массе Ароматические соединения об./об. Катализатор, используемый в Освещение нефтяного сырья 0,784 1,4375 47 2 Гидрогенизированное осветительное масло 0,772 1,4270 168 161 172 171 183 183 209 207 239' 240 29 мм 50 мм положительный отрицательный мг/ нет 0,18 % 0 002/ 170/ 0 50 % стадия десульфурации содержала 5,3% оксида кобальта и 26,8% оксида молибдена на носителе из оксида алюминия. Условия каталитической десульфурации были следующими: 15 20 10 % %% ( 57) / 0.784 1.4375 47 2 0.772 1.4270 168 161 172 171 183 183 209 207 239 ' 240 29 50 / 0.18 % 0 002/ 170/ 0 50 % 5 3 % 26.8,' : Температура: 330 70 Давление: 335 фунтов/кв. дюйм. : 330 70 : 335 / . Объемная скорость: 1,5 об/об/час. : 1 5 //. Избыток водорода: 150 литров на кг сырья. : 150 . Содержание серы в осветительном масле таким образом снижается максимум до 20 частей на миллион (0,002%). 75 20 ( 0 002 %,). После промывки раствором каустической соды для удаления сероводорода десульфурированное осветительное масло гидрогенизировали с помощью катализатора, содержащего 41 % металлического никеля и 50 % металлического кобальта на кремнеземном носителе. Проценты указаны по массе от общего количества катализатора. . , 80 41 %/ 50,% . Условия гидрирования были следующими: 85°С. Температура: 180°С. Давление: 335 фунтов/кв.дюйм. : 85 : 180 : 335 / . Объемная скорость: 18 об/об/час. : 1 8 //. Избыток водорода: 150 литров на кг сырья 90. При этом содержание ароматических соединений в сырье было снижено с 17 %' до максимум 0,5 %, а выход операции составил %. Анализ гидрированного продукта показан в столбце 2 таблицы. Таблица 95 Ранее было предложено обрабатывать фракции нефтяных дистиллятов в двухстадийном процессе для снижения содержания серы во фракциях до низкого уровня и последующего гидрирования десульфурированного продукта в присутствии катализатора гидрирования. : 150 90 17 %' 0.5,% % 2 95 100 . Как указывалось ранее, наши условия гидрирования, указанные в пункте 1, особенно подходят для снижения содержания ароматических веществ в продукте до менее чем 1 % 105 от исходного содержания ароматических веществ до %. 1 1 % 105 %.
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-12 21:16:31
: GB838751A-">
: :

838752-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB838752A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ ПРИЛОЖЕННЫЕ ЧЕРТЕЖИ 838,752 838,752 Дата подачи заявки и подачи полной спецификации 27 марта 1958 г. 27, 1958. № 9860158. 9860158. Заявление подано в Германии 30 марта 1957 года. 30, 1957. Полная спецификация опубликована 22 июня 1960 г. 22, 1960. Индекс при приемке: Классы 2 ( 6), П 2 Д(л А: л Б: 2 А), П 2 К( 4:7), П 2 П( 1 Е 6:2 А 2:2 А 3:2 А 4:2 Х), Р 7 Д( 2 А 1:2 А 2 А), Р 7 К 2, Р 7 Р( 1 Е 6:2 А 2:2 А 3:2 А 4:2 Х), Р 8 Д( 2 А:2 Б 2), Р 8 К 2, Р 8 Р( 1 Е 6:2 А 2:2 А 3:2 А 4:2 Х). : 2 ( 6), 2 ( : : 2 ), 2 ( 4: 7), 2 ( 1 6: 2 2: 2 3: 2 4: 2 ), 7 ( 2 1:2 2 ), 7 2, 7 ( 1 6:2 2:2 3:2 4:2 ), 8 ( 2 :2 2), 8 2, 8 ( 1 6: 2 2: 2 3: 2 4: 2 ). Международная классификация: - 8 . : - 8 . ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Процесс полимеризации хлоропрена СПЕЦИФИКАЦИЯ № 838,752 838,752 Изобретателями настоящего изобретения в том смысле, что они являются его фактическими разработчиками в значении статьи 16 Закона о патентах 1949 года, являются Эрнст Ф. Роос из , Леверкузен, Германия и Дитрих Розахи из дома 6 Ханенвег, Кельн Штаммхайм, Германия. , оба граждане Германии. 16 , 1949 , , , , 6 , , , . ПАТЕНТНОЕ БЮРО, 9 августа 1960 г. , 9th , 1960. Его транспортировка и хранение особенно затруднены. Следовательно, необходимо защитить мономерный продукт от неконтролируемой полимеризации путем добавления стабилизаторов, которые должны быть либо удалены перед полимеризацией путем перегонки или другими способами, либо их стабилизирующее действие должно быть устранено путем добавление активаторов. Антиоксиданты в основном используются в качестве стабилизаторов для этой цели. Примерами этих антиоксидантов являются ароматические гидроксисоединения и аминосоединения или их производные, такие как фенотиазин, п-т-бутилпирокатехин, бис ( 2 гидрокси 3 трет бутил 5 метил фенил) метан, бис ( 2-гидрокси-3-циклогексил-5-метилфенил)метаналкилфенолсульфиды и алкилированные дифениламины. , , , , -- , ( 2 3 5 ) , ( 2 3 5 )- . Хлоропрен, стабилизированный этими соединениями, больше не может быть активирован для целей полимеризации обычными количествами пероксидных соединений, обычно используемых в качестве активаторов полимеризации. . Например, в случае хлоропрена, стабилизированного фенотиазином, одновременное использование пероксидных соединений и коактиваторов приводит к менее удовлетворительным результатам, так как было установлено, что незначительные трудности 60 могут быть устранены следует избегать при использовании в качестве катализаторов при полимеризации хлоропрена и сополимеризации хлоропрена с соединениями, содержащими одну или несколько двойных углерод-углеродных связей, эфирами α-диазокарбоновой кислоты 65 и/или -диазо--дикетонами общей формулы ---' 11 2 , в котором и представляют собой алкил, изоалкил, алкокси, циклоалкокси, аралкокси, циклоалкил, 70 аралкильные или арильные радикалы, причем алкильные группы предпочтительно содержат 1-10 атомов углерода. , , 79077/1 ( 4)/4020 200 8/60 60 -- , -- 65 / --- ---' 11 2 , , , , , , 70 , 1-10 . Подходящими соединениями этого типа являются, например, сложные эфиры альфа-диазоацетоуксусной кислоты, альфа-диазопропионилуксусной кислоты, 75-альфа-диазобутирилуксусной кислоты, альфа-диазобензоилуксусной кислоты, альфа-диазофенилацетоуксусной кислоты, альфа-диазоуксусной кислоты. пергидробензоилуксусная кислота с метанолом, этанолом, пропанолом, изопропанолом, бутанолом, изобутанолом, втор-бутанолом, деканолом 80, бензиловым спиртом, циклогексанолом, 2-метилциклогексанолом, а также диэфирами альфа-диазомалоновой кислоты с вышеупомянутыми спиртами, альфадиазо ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ - , - , 75 --- , -- , -- , --- , , , , , , , 80 , , , 2methylcyclohexanol, - , ПРИЛОЖЕННЫЕ ЧЕРТЕЖИ 838,752 Дата подачи заявки и подачи полной спецификации 27 марта 1958 г. 838,752 27, 1958. № 9860/58. 9860/58. Заявление подано в Германии 30 марта 1957 года. 30, 1957. Полная спецификация опубликована 22 июня 1960 г. 22, 1960. Индекс при приемке: -Класс 2( 6), П 2 Д( 1 А: л Б: 2 А), П 2 К( 4:7), П 2 П( 1 Е 6 : 2 А 2:2 А 3: 2 А 4:2 Х), Р 7 Д( 2 А 1:2 А 2 А), Р 7 К 2, Р 7 Р( 1 Е 6:2 А 2:2 А 3:2 А 4:2 Х) , Р 8 Д( 2 А: 2 Б 2), Р 8 К 2, Р 8 Р( 1 Э 6:2 А 2:2 А 3:2 А 4:2 Х). : - 2 ( 6), 2 ( 1 : : 2 ), 2 ( 4: 7), 2 ( 1 6: 2 2:2 3: 2 4: 2 ), 7 ( 2 1: 2 2 ), 7 2, 7 ( 1 6: 2 2:2 3: 2 4: 2 ), 8 ( 2 : 2 2), 8 2, 8 ( 1 6:2 2: 2 3:2 4:2 ). Международная классификация: - 08 . : - 08 . ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Процесс получения -полимеризации хлоропрена Мы, , Леверльмузен-Байерверк, Германия, корпоративная организация, учрежденная в соответствии с законодательством Германии, настоящим заявляем об изобретении, в отношении которого мы молимся о выдаче нам патента, и способ, с помощью которого его следует осуществлять, должен быть подробно описан в следующем заявлении: Настоящее изобретение относится к усовершенствованному и эффективному способу полимеризации и сополимеризации хлоропрена (2-хлорбутадиена-1,3) в наличие катализаторов. , , -, , , , , , : ( 2--1,3) . Мономерный хлоропрен проявляет чрезвычайно склонность к полимеризации, поэтому его транспортировка и хранение особенно затруднены. Следовательно, необходимо защитить мономерный продукт от неконтролируемой полимеризации путем добавления стабилизаторов, которые необходимо либо удалить перед полимеризацией, либо путем перегонки, либо другими способами. процессов, или их стабилизирующее действие должно быть устранено добавлением активаторов. Антиоксиданты в основном используются в качестве стабилизаторов для этой цели. Примерами таких антиоксидантов являются ароматические гидроксисоединения и аминосоединения или их производные, такие как фенотиазин, п-т-бутилпирокатехин, бис(2-гидрокси-соединения). 3-трет-бутил-5-метилфенил)метан, бис(2-гидрокси-3-циклогексил-5-метилфенил)-метаналкилфенолсульфиды и алкилированные дифениламины. , , , , -- , ( 2 3 5 ) , ( 2 3 5 )- . Хлоропрен, стабилизированный этими соединениями, больше не может быть активирован для целей полимеризации обычными количествами пероксидных соединений, обычно используемых в качестве активаторов полимеризации. . Например, в случае хлоропрена, стабилизированного фенотиазином, одновременное использование пероксидных соединений и коактиваторов приводит к менее удовлетворительным результатам, поскольку небольшие колебания содержания стабилизатора, вызванные, например, частичной инактивацией стабилизатора во время хранения или во время Транспортировка приводит к большим колебаниям скоростей полимеризации, что значительно затрудняет непрерывное проведение полимеризации. Колебания содержания стабилизатора, которые вызывают эти различия в скорости полимеризации, находятся ниже предела, который можно определить путем анализа. Следовательно, часто бывает необходимо, чтобы мономерный хлоропрен был освобожден путем перегонки от стабилизаторов перед полимеризацией с пероксидными соединениями. , , , , , , , , , . В соответствии с настоящим изобретением было обнаружено, что вышеупомянутых трудностей можно избежать при использовании в качестве катализаторов при полимеризации хлоропрена и сополимеризации хлоропрена с соединениями, содержащими одну или несколько двойных углерод-углеродных связей, -диазокарбоновой кислоты. сложные эфиры и/или -диазо-фи-дикетоны общей формулы - - 2 , в которой и 1 представляют собой алкильные, изоалкильные, алкокси-, циклоалкокси-, аралкокси-, циклоалкильные, аралкильные или арильные радикалы, алкильный группы предпочтительно содержат 1-10 атомов углерода. -- , -- / --- - - 2 1 , , , , , , , 1-10 . Подходящими соединениями этого типа являются, например, сложные эфиры альфа-диазоацетоуксусной кислоты, альфа-диазопропионилуксусной кислоты, альфа-диазобутирилуксусной кислоты, альфа-диазобензоилуксусной кислоты, альфа-диазофенилацетоуксусной кислоты, альфа-диазопергидробензоила. -уксусная кислота с метанолом, этанолом, пропанолом, изопропанолом, бутанолом, изобутанолом, втор-бутанолом, деканолом, бензиловым спиртом, циклогексанолом, 2-метилциклогексанолом, а также диэфирами альфа-диазомалоновой кислоты с вышеупомянутыми спиртами, альфадиазо 2 38,752 производными ацетилацетона Предпочтительными соединениями являются низшие алкилэфиры альфа-диазоацетоуксусной кислоты и альфа-диазоацетилацетона. - , - , --- , -- , -- , --- , , , , , , , , , , 2methylcyclohexanol, - , 2 38,752 , , , , , , -() , -() - -. Соединения, используемые в качестве катализаторов в способе по изобретению, могут быть получены обычными способами, которые описаны, например, , 325 (1902), стр. 134; Л. Вольф Бер 36 (1903), стр. 3612; Х. Штаудингер, Бер 49 (1916), страницы 1897, 1986; и Г. Шрётер, Бер 49 (1916), стр. 2738. , 325 ( 1902), 134; 36 ( 1903), 3612; , 49 ( 1916), 1897, 1986; , 49 ( 1916), 2738. По сравнению с полимеризацией стабилизированного хлоропрена с пероксидными или персульфатными соединениями способ по изобретению предлагает преимущество, заключающееся в том, что можно отказаться от использования соактиваторов, что влияние, возникающее в результате изменения пропорций стабилизатора, сводится к минимуму, что количества Активатор, который будет использоваться согласно изобретению, существенно ниже количеств персульфата или пероксидных соединений, которые могут потребоваться, и что цвет продуктов, полученных способом изобретения, существенно светлее, даже если продукты содержат большие количества стабилизаторов. полимеры, полученные способом по изобретению под воздействием света, обычно вызывают лишь незначительное желтое обесцвечивание, тогда как полимеры, полученные с использованием персульфата или кислорода в качестве активаторов, под воздействием света становятся коричневыми или коричнево-красными. , - , , , . По сравнению с азонитрилами, которые ранее использовались в качестве активаторов полимеризации, диазосоединения, используемые согласно изобретению, обладают преимуществом, заключающимся в том, что при применении в относительно небольших количествах они быстро инициируют полимеризацию в низкотемпературном диапазоне, а именно при 40-40°С. 50 С, они увеличивают скорость полимеризации и приводят к образованию физиологически безопасных продуктов разложения. , , , , 40-50 , . Продукты, полученные при этой более низкой температуре, демонстрируют среднюю тенденцию к кристаллизации, что важно для ряда применений. Однако некристаллизующиеся полимеры можно производить при более высоких температурах полимеризации или путем применения подходящих компонентов для сополимеризации. , - . Полимеризацию предпочтительно проводят в водной эмульсии с использованием известных эмульгаторов и других добавок, таких как, например, регуляторы, такие как алкилмеркапторы, содержащие от 8 до 18 атомов углерода. Например, можно использовать части мономера в количестве от 80 до 800, предпочтительно от 80 до 250. части воды. , , 8 18 80 800 80 250 . Количество катализатора находится в диапазоне от около 0,005 до 2% по массе, количество эмульгаторов - в диапазоне от около 1 до 10% по массе и количество регулятора - в диапазоне от около 0,1 до 2». масса используемых мономеров. Если хлоропрен полимеризуется или сополимеризуется в присутствии антиоксидантов, их можно использовать в количествах примерно от 0,01 до 3 по массе. Значение эмульсионных смесей может колебаться в широких пределах. но значения от 7 до 12, предпочтительно от 9 до 12, оказались особенно подходящими. Полимеризация указанных мономеров происходит при температуре около 40°, но может быть проведена и при более высоких температурах, вплоть до около 110°. Полимеризация обычно прекращается после достижения конверсии примерно 60 до по массе путем охлаждения смесей до комнатной температуры и/или удаления мономера паром. Кроме того, полимеризация указанных мономеров также может происходить в массе, растворе или суспензии. согласно известным способам. 0 005 2 % , 1 10 % 0 1 2,' - , 0 01 3, , 7 12, 9 12 40 , 110 60 , , / , . Подходящими эмульгаторами являются, например, соли щелочных металлов или аммония сульфоновых кислот, такие как парафиновые сульфокислоты, сульфонированные эфиры янтарной кислоты, алкилированные нафталинсульфоновые кислоты, сульфаты высших жирных спиртов, канифоль и производные канифоли, а также соли четвертичного аммония, такие как лаурилпиридинийхлорид и соли щелочных металлов жирных кислот. 85 , , , , , , 90 . Антиокислительными агентами, которые можно использовать для стабилизации хлоропрена, являются кукурузные 95 фунтов, хорошо известные в области резиновой промышленности, где их добавляют в каучук для предотвращения его нежелательного разложения. Эти соединения представляют собой ароматические гидрокси- и аминосоединения или их производные. 100 соединений включают пирокатехин, гидрохинон, алкилированные и стиролизованные фенолы, пирокатехин и гидрохинон, такие как п-т-бутилпирокатехин, п-гидроксидифенил, бис-1-гидроксифенилметаны и 105 алкилированных их производных, таких как бис-(2-гидрокси-3-трет-бутил-4-метилфенил)метан. , бис-(2гидрокси-3-циклогексил-5-метилфенил)метан, аминофенолы, например п-аминофенол. Подходящими аминами являются первичные и 110 вторичные ароматические амины, такие как п,п-1-диаминодифенилметан, дифениламин, стиролизованные дифениламины, фенил-альфа-нафтиламин, фенотиазин и его производные. из них 115 Соединения с одной этиленовой двойной связью, а также соединения с несколькими такими связями, такие как, например, сопряженные диены, имеющие от 4 до 6 атомов углерода, например бутадиен, изопрен, дихлорбутадиен, ароматические соединения 120 фунтов, содержащие по меньшей мере одну винильную группу, такую как В качестве компонентов сополимеризации для проведения вышеуказанного процесса могут быть использованы стирол, эфиры акриловой и метакриловой кислот с одноатомными насыщенными спиртами, такими как метанол, этанол, пропанол, бутанол, а также винилиденхлорид. Эти компоненты используются в меньших количествах, чем хлоропрен предпочтительно в количествах от 5 838,752 до 20 мас.% в расчете на общее количество мономеров. - 95 : 100 , , , -- , , 105 -( 2--3tert -4-) , -( 2hydroxy 3 5 ) , , - 110 , 1-, , , -- 115 , 4 6 , , , , 120 , , , , , 125 - 5 838,752 838,752 20 % . Кроме того, можно проводить полимеризацию или сополимеризацию указанных мономеров в растворе или суспензии или в виде блочной полимеризации. , . Настоящее изобретение дополнительно иллюстрируется следующими примерами, в которых части и проценты указаны по массе. . ПРИМЕР 1 1 На рис. 1 прилагаемого чертежа показаны конверсии, полученные в различные интервалы времени с использованием полимеризационных смесей, содержащих персульфатный катализатор. 1 . 100 части мономерного хлоропрена, содержащего по 0,4 части н-додецилмеркаптана и фентиазина в количествах 0,05 % (кривые ), 0,07 % (кривые ), 0,08 % (кривые ), эмульгируют раствором 4 частей натриевой соли диспропорционированной абиетиновой кислоты, 0,9 части натриевой соли нафталинсульфокислоты, формальдегидного конденсата, О 9 части гидроксида натрия и 0,45 части персульфата калия в 150 частях воды, и полимеризуют в автоклаве при С. при перемешивании Полимеризацию останавливают добавлением 0,1% фентиазина. 100 0,4 - 0 05 % ( ), 0 07 % ( ), 0 08 % ( ), 4 , 0 9 , 9 0 45 150 , 0 1 %, . Было обнаружено, что смеси, содержащие более 0,07% фентиазина, не могут быть полимеризованы. Когда фентиазин присутствует в меньших количествах, чем указанное выше количество, изменение содержания фентиазина 0,005% существенно влияет на скорость полимеризации. 0 07 % , 0.005 % . ПРИМЕР 2 2 При увеличении количества фентиазина, например до 0,2 %, смесь примера 1 полимеризуется с высокой скоростью, если в качестве катализатора использовать диазоацетоуксусный этиловый эфир вместо О 45 % персульфата калия. На рис. 2 показана процедура полимеризации такого фентиазина. смеси при различных температурах. Количества используемого активатора и температура полимеризации составляют 0,1 % и 55° соответственно в отношении значений для смеси, температуры полимеризации смеси . , 0 2 %, 1 - 45 % 2 0 1 % 55 . 65 60 500 ПРИМЕР 5 65 60 500 5 Сополимер хлоропрена и дихлорэтена готовят следующим образом: части хлоропрена, 5 частей дихлорэтена, 0,4 части н-додецилмеркаптана, 0,1 части фентиазина эмульгируют в 150 частях воды, 4 части натриевой соли диспропорционированного абиетина. кислоты, 0,9 части натриевой соли нафталинсульфокислоты, конденсированной с формальдегидом, 0,9 части , представленной кривыми , и 0,3 % и 45 С. : , 5 , 0 4 -, 0 1 150 , 4 , 0 9 , 0 9 , , 0 3 % 45 . относительно смеси, представленной кривыми . . ПРИМЕР 3 3 По методике, описанной в примере 1, смесь, стабилизированную 0,2% фентиазина, полимеризуют при 55% С в автоклаве с добавлением в качестве катализатора 0,1% диазоацетилацетона вместо персульфата калия. 1, 0 2 % 55 % 0 1 % . Хотя полимеризация не инициируется присутствием персульфата калия в качестве активатора, полимеризация смеси легко обеспечивается добавлением указанных диазосоединений. , . ПРИМЕР 4 4 В следующей таблице показана кристаллизационная способность полимеров (), полученных с этиловым эфиром диазоацетоуксусной кислоты, при различных температурах по сравнению с продуктами (), полученными с динитрилом азодиизомасляной кислоты. Значения Дефо невулканизированной смеси следующего состава: Части полимера хлорпропен 100 Антиоксидант 2 (фенил--нафтиламин) оксид магния (легкий) 4 Активный оксид цинка 3 Неактивный технический углерод 30 Парафин 6 Стеариновая кислота 1 Ускоритель вулканизации 0 5 при измерении после хранения в течение различных периодов времени выше значений невулканизированная смесь при хранении при комнатной температуре является мерой кристаллизуемости сырого материала. Таблица показывает, что смеси (), активированные диазоацетоуксусным эфиром при 50 , дают полимеры, которые кристаллизуются при комнатной температуре со значительно более высокой скоростью, чем продукты () получено с азодиизомасляной кислотнитрилом. При более высоких температурах (60°С) с диазоацетоуксусным эфиром получаются полимеры, обладающие небольшой кристаллизационной способностью. () , () : 100 2 (- -) () 4 3 30 6 1 0 5 () - 50 () -- ( 60 ) -- . мвулканизированная смесь нагревается при комнатной температуре через 0,7,14 дней, 11:25, 2000, 2000, 900, 5500, 7500, 2100, 2750, 3750, 2800, 3500, 4000, и полимеризация начинается при 50°С с добавлением 0,05 части диазоуксусного эфира. 0 7 14 1125 2000 2000 900 5500 7500 2100 2750 3750 2800 3500 4000 50 0 05 . После достижения выхода 80 % полимеризацию останавливают охлаждением до комнатной температуры и смесь (продукт реакции) дегазируют. 80 % , ( ) . По сравнению с чистым полимером сополимер имеет то преимущество, что он медленно кристаллизуется, что является преимуществом для ряда целей. В таблице приведены значения Дефо для вышеуказанного невулканизированного чистого полимера. Можно видеть, что смесь сополимер при хранении при комнатной температуре полимер проявляет незначительную склонность к затвердеванию. , , , . температуры составляются по сравнению с ТАБЛИЦОЙ , Значения для невулканизированной смеси. Хранение при комнатной температуре через 0, 7, 14 дней. Чистый полимер 900/18 5500 7500/38 Сополимер, содержащий 5 % дихлорэтана 1125/22 2050/25 2900/25 0 7 14 900/18 5500 7500/38 5 % 1125/22 2050/25 2900/25
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-12 21:16:33
: GB838752A-">
: :

838753-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB838753A
[]
Стабильные растворы и другие препараты, содержащие цистеин, и способ их получения. , . ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Мы, - , 54a, , 21, , юридическое лицо, учрежденное в соответствии с законодательством Германии, настоящим заявляем об изобретении, на которое мы молимся о выдаче патента США, и способ, с помощью которого его следует осуществлять, будут конкретно описаны в следующем заявлении: Настоящее изобретение относится к стабильным растворам и сухим препаратам, содержащим цистеин, а также к способу их производства. , - , 54a, - , 21, , , , , , : , . Известно, что цистеин в его форме. . гидрохлорид обладает сравнительно хорошей стабильностью в растворах и других препаратах, но, с другой стороны, растворы и препараты, полученные таким образом, являются сильнокислотными и, следовательно, мало пригодны для терапевтического применения. - , --: . Если растворы и препараты нейтрализовать или забуферить добавлением щелочной среды, сильнокислотный характер уменьшается или устраняется; с другой стороны, однако, растворы и препараты уже не стабильны. , ; , , . Уже предлагалось тщательно высушить закристаллизовавшийся гидрохлорид цистеина, чтобы он потерял кристаллизационную воду, а затем смешать его с сухим боратом натрия и запаять в ампулы в отсутствие воздуха, т.е. вакуум. В этих условиях смесь безводного гидрохлорида цистеина и бората натрия стабильна. Содержимое ампул образует прозрачные бесцветные растворы, пригодные для терапевтического применения даже после относительно длительного хранения. Однако известный ранее способ технически очень сложен и дорог из-за необходимости перевода гидрохлорида цистеина в состояние, в котором он не содержит кристаллизационной воды. - - , , .. . , . , . , . Кроме того, полученные водные растворы хранятся недолго. , . В настоящее время установлено, что стабильные растворы и другие препараты, содержащие цистеин-1, получают, если цистеин-1 растворять при температуре ниже 20°С в воде в присутствии рацемических -ацетилгомоцистирующих тиолактона и фруктозы с исключением воздухом и защитой от окисления инертным газом, свободным от кислорода, причем полученные таким образом растворы либо вносят в ампулы и стерилизуют, либо превращают в пену других препаратов, например, приготовляя из растворов сухие порошки замораживанием. сушка. 1 1- 20". - - . , , -. Растворы, приготовленные в соответствии с изобретением, остаются прозрачными во время стерилизации и при последующем хранении. В препаратах, приготовленных из растворов, например порошках, полученных лиофилизацией, не наблюдается снижения содержания эффективного компонента даже в неблагоприятных условиях, например . , -, , .. когда порошок хранится в камере, насыщенной паром, при 37°С или когда ампулы хранятся при 40°С. на протяжении более двух месяцев. Это показано из следующей таблицы 1, которая показывает стабильность при комнатной температуре и 40°С (ампулы) или 37°С (таблетки) мл-пул и таблеток, содержащих смесь рацемического -ацетилгомоцистеина, тиоллактона, цистеина. и фруктоза. В таблице 1 также показано, что содержание АХКТ (т.е. рацемического -ацетилгомоцистеинтиолактона) и цистеина в ампулах при температуре 40°С. остается практически неизменным даже после хранения в течение 50 дней. - 37". 40". . 1, 40 . () 37". () , - , . 1 (.. - ) 40 '. 50 . ТАБЛИЦА 1. 1. 1
День 30 дней 50 дней Ампулы - 49,5 мг 49,5 мг 49 мг Цистеин комнатной температуры - 149 мг 147 мг 147,5 мг Ампулы - 49,5 мг 48,5 мг 48,5 мг 40". Цистеин - 149 кружка 148 мг 148 мг Таблетки - 25,5 мг - 26 мг Цистеин при комнатной температуре - 66 кружка - 64,5 мг Таблетки 37С - 25 кружка 25 мг влажный цистеин - 65 мг 64,5 мг Для получения продуктов в соответствии с изобретением компоненты смешивают при температуре не выше 20°С, преимущественно при исключение кислорода вакуумом или инертным газом без необходимости изменения значения растворов добавлением щелочной или кислой среды. Растворы можно стерилизовать, и после перевода в порошкообразную форму в щадящих условиях не происходит последующей реакции компонентов даже после многолетнего хранения при температуре до 40°С. 30 50 - 49.5 49.5 49 - 149 147 147.5 - 49.5 48.5 48.5 40". - 149mug 148 148 - 25.5 - 26 - 66 - 64.5 Tablets37C. - 25 25 - 65 64.5 , 20 ., , . , , , , 40 . Для получения водных растворов на одну массовую часть 1-цистеина предпочтительно используют приблизительно от 0,2 до 2 массовых частей -ацетилгомоцистеинтиолактона и приблизительно от 3 до 16 массовых частей фруктозы. Предпочтительно на каждые 100 весовых частей воды используют примерно от 0,5 до 2 весовых частей 1-цистеина, примерно от 0,1 до 4 весовых частей рацемического тиолактона -ацетилгомоцистеина и примерно от 1,5 до 32 весовых частей фруктозы. - , 0.2 2 - 3 16 1-. 0.5 2 1-, 0.1 4 - 1.5 32 100 . Препараты в соответствии с изобретением представляют особый интерес, поскольку, помимо уже упомянутой стабильности, они позволяют добиться превосходных терапевтических и фармакологических эффектов. , , . Защита печени, вызываемая активацией фермента рацемическим -ацетилгомоцистеинтиолактоном, превосходит действие -цистеина и гомоцистеинтиолактона, что показано на примере некрогенного повреждения крысы в следующей таблице 2. - - , 2. Вертикальный столбец в таблице 2 указывает значения для -цистеина, вертикальный столбец указывает значения для тиолактона ,-гомоцистеина, а вертикальный столбец указывает значения для рацемического тиолактона -ацетилгомоцистеина. 2 -, , ,- - . ТАБЛИЦА 2. 2. Некроз аллилового спирта с профилактической дозой защитного вещества. . Животные получали 25 мг/100 г. 25 ./100 . Контрольные животные (межбрюшинные) Количество животных - - 30 10 10 20 Среднее значение частоты неокрозов - 36,5% 25,2% 18,3% 14,0% Предел погрешности средних значений частоты неокрозов - +7,3 +5,6 +4,0 + 1.3 Разница между уровнем сахара в крови леченных и нелеченых раненых животных - - 11,1 18,0 22,2 - - - - - - - 1,3 1,9 3,5 - - - - - - - 0,2 0,02 0,01 %, на которые приходится возникновение участков некроза в доля печени затруднена - - - - 31% 50% 61% В: Таблица 2 выше и следующая Таблица 3 - степень распределения средних значений по , (Лондон) .6 (1908), как далее модифицирован К. Паэтау, . Индукт. Альбст. ты. , . 80, стр. 558 (1942); Биол. () - - 30 10 10 20 - 36.5% 25.2% 18.3% 14.0% - +7.3 +5.6 +4.0 + 1.3 - - 11.1 18.0 22.2 - - - - - - - 1.3 1.9 3.5 - - - - - - - 0.2 0.02 0.01 % - - - - 31% 50% 61% : 2 3 , () .6 (1908), . , . . . . , . 80, 558 (1942); . Централбл. том. 63, стр. 152 (1943). . . 63, 152 (1943). р – степень вероятности по СТУДЕНТУ. . В следующей таблице 3 показана защита печени, обеспечиваемая активацией фермента, на основе поведения сахара в крови при профилактическом тесте на аллиловый спирт. - 3 . Вертикальные столбцы в Таблице 3 указывают следующее: = неповрежденные контрольные животные = травмированные контрольные животные = животные, обработанные 25 мг/100 г. 3 : = = = 25 ./100 . (межбрюшинное введение) -цистеина = животные, получавшие 25 мг/100 г. () - = 25 ./100 . (межбрюшинный) ,-гомоцистеин тиолактон = животные, получавшие 25 мг/100 г. () ,- = 25 ./100 . (межбрюшинный) рацемический -ацетилгомоцистеинтиолактон. () - . ТАБЛИЦА 3. 3. Поведение уровня сахара в крови при профилактическом тесте на аллиловый спирт. . рн Количество животных - - 10 30 10 10 10 Сахар крови в мг% - - 81,2 98,1 77,0 75,6 76,3 Предельная погрешность средние значения скорости некроза - i3,9 +6,7 +5,4 +4,0 #6,6 Разница между уровнем сахара в крови пролеченных и нелеченных раненых животных - - 16,9 - 21,1 22,5 21,8 - - - - 2,1 - 3,3 3,4 3,1 - - - -- - 0,06 0,009 0,007 0,005 %, на который зависит содержание сахара в крови раненых животных можно снизить при лечении - - - - 21% 23% 22% В следующей таблице 4 показано поведение уровня сахара в крови, гликогена печени и гликогена в мышцах через 2 часа после введения защитных веществ крысам, подвергнутым воздействию аллилового спирта. отравление по Эгеру. - - 10 30 10 10 10 % - - 81.2 98.1 77.0 75.6 76.3 - i3.9 +6.7 +5.4 +4.0 #6.6 - - 16.9 - 21.1 22.5 21.8 - - - - 2.1 - 3.3 3.4 3.1 - - - -- - 0.06 0.009 0.007 0.005 % - - - - 21% 23% 22% 4 , 2 ' . Вертикальные столбцы Таблицы 4 обозначают: = сахар в крови = гликоген печени гликоген в мышцах ТАБЛИЦА 4. 4 : = = 4. Поведение уровня сахара в крови, гликогена печени: и гликогена мышц через 2 часа после введения защитных веществ/ратлаллиловых спиртов при отравлении по Эгеру. , : 2 / . Необработанные контрольные животные - - 100% 100% 100% Цистеин - - 90% 164% 104% Гомоцистеин тиолактон - - 65% 226% 142% -ацетилгомоцистеин тиолактон (рацемический) - - 66% 265% 130 % Комбинация рацемического -ацетивилгомоцистеинтиолактона с фруктозой обладает токсичностью, которая приводит к такому же антагонистическому эффекту на мышей, как и комбинация гомоцистеинтиолактона и фруктозы. - - 100% 100% 100% - - 90% 164% 104% - - 65% 226% 142% - () - - 66% 265% 130% - . Это показано на единственном рисунке прилагаемого чертежа. . Следующие примеры дополнительно иллюстрируют изобретение. . ПРИМЕР 1. 1. 150 Г. фруктозы апирогенной, 11,60 г. 150 . - , 11.60 . 1-цистеина (97%) и 3,75 г. рацемического -ацетилгомоцистеина тиолактона растворяют при введении CO2 в 580 см3. воды, кипяченной и охлажденной в атмосфере CO2. Затем раствор доводят до объема 750 куб.см. Значение этого раствора составляет 5,2 при измерении стеклянным электродом. 1- (97%) 3.75 . - ' , CO2, 580 . , CO2. 750 . 5.2 . После фильтрации через фильтр (фильтр Харта № 616 фирмы , & ., Дрен, Германия) под CO2 раствор помещают в коричневую емкость объемом 10 см3. ампулы в атмосфере углекислого газа, причем ампулы предварительно промывают и стерилизуют при 180°С. После введения дополнительного количества СО2 ампулы промывают и запечатывают сплавлением. Затем их стерилизуют в течение 20 минут при температуре 110°С. (" . 616" , & ., - , ) CO2, 10 . , 180 . CO2. 20 110 . Приготовленные таким образом ампулы содержат по 50 мг. рацемического -ацетилгомиоцистеина тиолактона, 150 мг. 1-цистеина и 2,0 г. фруктозы на 10 куб. 50 . - , 150 . 1- 2.0 . 10 . ПРИМЕР 2. 2. Раствор, приготовленный, как описано в примере 1, и профильтрованный через фильтр типа, использованного в примере 1, в атмосфере CO2, концентрируют в вакуумном циркуляционном испарителе в атмосфере азота примерно до 200 см3. при температуре не выше 35 С. Концентрат переводят в порошок лиофилизацией. После грануляции и прессования получают ядра, которые затем таблетируют так, чтобы общий вес таблетки не превышал 750 мг. Во избежание попадания тяжелых металлов используется только оборудование из стекла, эмали или синтетических смол. 1 1 CO2 200 . 35 . -. , 750 . , . Таблетки по 750 мг состоят из ядра массой 400 мг и покровного слоя по