Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

патенты / 21258

.txt
Скачиваний:
0
Добавлен:
22.04.2024
Размер:
742.98 Кб
Скачать
818862-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB818862A
[]
ПОЛНЫЕ ТЕХНИЧЕСКИЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ Аппарат для смешивания и дозирования пластифицированного клеящего материала. Я, МАКС МАРИОН ТРЮ, гражданин Соединенных Штатов Америки, проживающий по адресу 6921 11th , Талса, Оклахома, Соединенные Штаты Америки, настоящим заявляю об изобретении, в отношении которого Я молюсь, чтобы мне был выдан патент и метод, с помощью которого он должен быть реализован, чтобы он был подробно описан в следующем заявлении: Настоящее изобретение относится к устройству для смешивания и дозирования клейкого пластифицированного материала. , , , , 6921 11th , , , , , , , : . В соответствии с изобретением указанное устройство содержит пару смесительных емкостей, приводной вал, проходящий через каждый контейнер, смесительную мешалку, установленную на каждом приводном валу внутри соответствующего контейнера, приводное средство, установленное на одном из контейнеров и функционально соединенное с приводом. его вал, средства взаимодействия, установленные на контейнерах, для разъемного соединения указанных контейнеров друг с другом и выравнивания приводных валов друг с другом, муфта, установленная на приводных валах для установления приводного соединения от приводного вала, функционально соединенного с приводным средством, совокупные разгрузочные желоба, установленные контейнерами и выступающими наружу и вниз из них, и выпускной клапан заполнителя, разъемно соединенный с желобами для выбора контейнера, из которого должен быть выгружен заполнитель, и регулирования объема выгружаемого таким образом заполнителя. , , , , , , , . Упомянутое средство взаимодействия предпочтительно содержит раструбные элементы, переносимые одним из контейнеров и продолжающиеся в его продольном направлении, и соединительные стержни, переносимые другим контейнером и выступающие из него в продольном направлении для входа в раструбные элементы. , . На одном из контейнеров предпочтительно предусмотрено гнездо для вставки рукоятки, чтобы облегчить ввод средства взаимодействия в зацепление. . На прилагаемых чертежах: Фиг.1 представляет собой вид сверху смесительного и дозирующего устройства, показывающий соединенные смесительные баки и устройство, готовое для присоединения к ним воздухопроводов. : 1 . Рисунок 2 представляет собой вид сбоку рисунка 1. 2 1. Фигура 3 представляет собой вид в разрезе, выполненный по линии 3-3 на Фигуре 2. 3 3-3 2. Фигура 4 представляет собой продольный разрез, сделанный по существу по линии 4-4 на Фигуре 1. 4 4-4 1. Фигура 5 представляет собой вид сверху регулирующего клапана для пластифицированного материала. 5 . Подробно обратившись к чертежам, можно увидеть, что отдельные смесительные контейнеры 160 и 162, содержащие соответственно круглые цилиндрические корпуса 164 и 166, несут соседние концевые головки 168 и 170, соответственно, имеющие аксиально совмещенные подшипники 172 и 174, в которых установлены для вращения валы мешалки 176 и 178, и валом 176 находится муфта 180, с помощью которой может быть установлено приводное соединение с валом 178. , 160 162 164 166 168 170 172 174 176 178, 176 180 178. Приводной двигатель 182 установлен на резервуаре 164 и имеет приводное соединение с валом 176 посредством приводной цепи 184 и звездочек 186 и 188 соответственно. 182 164 176 184 186 188 . Концы корпусов 164 и 166, удаленные от головок 168 и 170, закрыты съемными головками 190 и 192, несущими подшипниковые кольца 194 и 196, в которых с возможностью вращения установлены валы 176 и 178. 164 166 168 170 190 192 194 196 176 178 . Контейнеры 160 и 162 снабжены наполнительными трубками 198 и 200 соответственно, которые закрыты съемными крышками 202 и 204, удерживаемыми на соответствующих наполнительных трубках обычными зажимами 206, которые приспособлены для надежного закрепления крышек на месте для обеспечения герметичности. уплотните между крышками и соответствующими контейнерами. Очевидно, что при желании между крышками и наполнительными трубками можно использовать подходящие прокладки для обеспечения воздухонепроницаемого уплотнения. 160 162 198 200 202 204 206 . , , . На каждом валу 176 и 178 с возможностью вращения между головками соответствующих контейнеров 160 и 162 установлена мешалка, обозначенная общим номером 208, и каждая мешалка содержит пару разнесенных в продольном направлении ступиц 210, прикрепленных к соответствующим валам 176 и 178 установочными винтами 212. От ступиц 210 внутри соответствующих контейнеров проходят рычаги 214, несущие прилегающие к ним концы, удаленные от ступиц, и перемешивающие лопасти 216, которые движутся по круговой траектории рядом с трубчатыми телами 164 и 166. 176 178 160 162 208 210 176 178 212. 210 214 216 164 166. На контейнере 160 рядом с его концом, прилегающим к муфте 180, находятся опорные колеса 218, а на контейнере 160 установлено самоустанавливающееся колесо 220 с возможностью поворота под ним рядом с его концом, удаленным от опорных колес 218. Подобные земляные колеса 222 несут контейнер 162 между его концами, а контейнер 162 несет на дне и на противоположных сторонах контейнера трубки 224, в которых закреплены направляющие стержни 226, которые выступают в продольном направлении из контейнера 162 рядом с головкой 170. . Гнездовые элементы 230 удерживаются контейнером 160 внизу и на противоположных его сторонах для приема направляющих стержней 226, когда вал 178 совмещается с валом 176. 160 180 218 220 160 218. 222 162 , 162 224 226 162 170. 230 160 226 178 176. Головки 168 и 170 соответственно расположены рядом с днищами соответствующих контейнеров 160 и 162 с выпускными соплами 234 и 236, и с указанными выпускными соплами с возможностью отсоединения соединен клапан, обозначенный в целом 238. Этот клапан имеет основное выпускное сопло 240, несущее клапан регулирования потока 242, и ответвленные питающие патрубки 244 и 246, которые приспособлены для разъемного соединения с выпускными соплами 234 и 236 соответственно и избирательно приспособлены для тесного сообщения между контейнерами и выпускным соплом. 240. 168 170 160 162 234 236, 238. 240 242 244 246 234 236 240. В предпочтительной форме эта модификация. . поворотное колесо снабжено рукояткой 252 румпеля, с помощью которой контейнер 160 может управляться при переходе в выбранное положение или из него, и входящим с возможностью удаления в конец самых нижних трубок 224, удаленный от направляющих стержней 226, является стержень ручки. обозначенный в общем 254, с помощью которого контейнер 162 может быть направлен в положение относительно контейнера 160. 252 160 , - 224 226 254 162 160. Очевидно, что когда детали собраны, как показано на рисунках 1 и 2, и двигатель 182 работает, мешалки 208 в контейнерах будут приводиться в движение так, чтобы тщательно перемешать содержимое контейнеров. Когда желательно использовать смешанное содержимое контейнера, селективный клапан открывается, и линия давления воздуха соединяется с его вентиляционным отверстием (см., например, 256, рис. 3), чтобы создать напор воздуха. на пластифицированный материал, чтобы заставить его течь под давлением через выпускное сопло 240. Пластифицированный материал, выходящий из выпускного сопла 240, подается через гибкий канал (не показан) к пистолету любого подходящего типа для направления выброса пластифицированного материала по мере необходимости. , 1 2, 182 , 208 . , , (, 256, . 3) 240. 240 ( ) . ЧТО МЫ ЗАЯВЛЯЕМ: 1. Устройство для смешивания и дозирования клейкого пластифицированного материала, содержащее пару контейнеров для смешивания, приводной вал, проходящий через каждый контейнер, смесительную мешалку, установленную на каждом приводном валу внутри соответствующего контейнера, приводные средства, установленные на одном из контейнеров и функционально соединенные с его приводной вал. : 1. , , , . средства взаимодействия, установленные на контейнерах, для разъемного соединения указанных контейнеров друг с другом и выравнивания приводных валов друг с другом, соединение, установленное на приводных валах, для установления приводного соединения от приводного вала, оперативно соединенного с приводным средством, совокупные сливные желоба, установленные на контейнерах и выступающий наружу и вниз из него, и выпускной клапан заполнителя, разъемно соединенный с желобами, для выбора контейнера, из которого должен быть выгружен заполнитель, и регулирования объема выгружаемого таким образом заполнителя. , , . 2.
Устройство по п. 1, в котором средства взаимодействия содержат раструбные элементы, переносимые одним из контейнеров и продолжающиеся в его продольном направлении, и соединительные стержни, переносимые другим контейнером и выступающие в продольном направлении из него для входа в раструбные элементы. 1 , . 3.
Устройство по п. 1 или 2, в котором на одном из указанных контейнеров предусмотрено гнездо для вставки рукоятки, посредством чего можно облегчить наведение указанного средства взаимодействия в зацепление. 1 2, . 4.
Устройство для смешивания и дозирования пластифицированного материала по существу описано здесь и показано на прилагаемых чертежах. . **ВНИМАНИЕ** конец поля может перекрывать начало **. **** **.
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-12 13:14:49
: GB818862A-">
: :

818863-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB818863A
[]
Мы, , британская компания. , , - Компания, ранее принадлежавшая , 33 , Эйр, Эйршир, Шотландия, а теперь 14/18 , Эр, Эйршир, Шотландия, настоящим заявляет об изобретении, на которое мы молимся, чтобы патент был выдан нас, и метод, которым это должно быть выполнено, следует особо описать. , , 33 , , , , 14/18 , , , , , , , - записано в следующем заявлении: :- Настоящее изобретение относится к оконному остеклению и, в частности, к используемому в нем герметику. . В остекленных крышах обычной практикой является поддержка оконных стекол с помощью планок остекления, которые, в свою очередь, поддерживаются с помощью опор или прогонов, причем башмаки, прикрепленные к последним, удерживают планки остекления на месте. , , , . Между нижними концами стекол и несущими или прогонами обязательно имеется зазор, и, чтобы предотвратить попадание дождя и ветра через такие зазоры, принято устанавливать погодные решетки. , , . В соответствии с настоящим изобретением оконное остекление, включающее перемычки, поддерживаемые поперечными опорами или прогонами, и стеклянные панели, поддерживаемые несущими перемычками, проходящими вбок от перекладин остекления, характеризуется наличием противопогодных перекладин, введенных между опорами или прогонами и стеклом. , каждый стержень состоит из куска алюминия или другого листового металла или подходящего пластикового материала, которому придана экструзия или иной вид такого сечения, что он образует базовый элемент, опирающийся на опору или прогон, обращенный вверх элемент, который заполняет зазор между опорой или прогон и стеклянное стекло, а также верхний, проходящий внутрь элемент, по существу параллельный основанию, причем такой повернутый внутрь элемент имеет идущую в продольном направлении выемку, в которой установлена погодоустойчивая полоса 3 6 , которая опирается на прилегающую поверхность стекла. , , , 3 6 . Вариант осуществления изобретения теперь будет описан со ссылкой на прилагаемые чертежи, на которых: На фиг. 1 показаны в поперечном сечении две планки остекления, поддерживаемые ими стеклянные панели, опорный прогон и опоры, а также показана защитная планка, расположенная между указанными стеклами и прогон, сечение которого находится по линии 1-1 на рисунке 2; Фигура 2 представляет собой вид сверху Фигуры 1 со снятым стеклом с правой стороны; Фигура 3 представляет собой разрез по линии 3-3 Фигуры 1; и фиг. 4 представляет собой перспективный вид секции улучшенной погодной планки. : 1 , , , 1-1 2; 2 1, ; 3 3-3 1; 4 . На чертеже 10 обозначены стеклянные панели, 11 - планки, поддерживающие стекла, 12 - опора или прогон, поддерживающий планки остекления, 13 - башмаки, прикрепленные винтами 14 к прогону 12 и препятствующие сползанию стекол вниз, и 15. обозначает улучшенные погодные полосы. 10 , 11 , 12 , 13 14 12 15 . Погодный брус состоит из полосы упругого листового металла, предпочтительно алюминия, сформированной экструзией или другим способом для образования проходящего в продольном направлении плоского базового элемента 1.6, элемента 17, закрывающего зазор, идущего вверх от переднего края базового элемента и под прямым углом. к нему, а затем проходит вверх и назад, как в позиции 18, над базовым элементом, а затем проходит над базовым элементом и по существу параллельно ему, образуя верхний, идущий в продольном направлении элемент 19, причем последний имеет идущую в продольном направлении выемку 20, в которой установлен резиновая, пластиковая или другая защита от атмосферных воздействий 21. , , , 1.6, 17 , 18, - 19, 20 , 21. Длина защитной планки соответствует расстоянию между решетками остекления, а ПРИЛОЖЕННЫЕ ОПИСАНИЕ ПАТЕНТНЫХ ЧЕРТЕЖЕЙ 8185863. 8185863 . Изобретатель: -ДЖЕЙМС ТОУ. : - . Дата подачи Полной спецификации: 24 июня 1957 г. : 24, 1957. Дата подачи заявки: 24 марта 1956 г. № 9261156. : 24, 1956 9261156. Полная спецификация опубликована: 26 августа 1959 г. : 26, 1959. Индекс при приемке: -Класс 20 (3), 2, 10. :- 20 ( 3), 2, 10. Международная классификация:- 04 . :- 04 . ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ. . Улучшения, касающиеся оконного остекления. . 1
На двух концах элемента 17, закрывающего зазор, рядом с базовым элементом 16 имеются прорези 22 для размещения боковых сторон обуви 13. 17 16 22 13. Когда погодный брус установлен на место, базовый элемент 16 опирается на обычную опору или прогон 12 между соседними планками 11 остекления и на своих концах зажимается между башмаками 13 и опорой или прогоном 12. 16 12 11, 13 12. Элемент герметизации зазора проходит вверх от переднего края основания, а затем проходит назад. Верхний элемент проходит под стеклом 10, прилегающая к прилегающей поверхности которого упруго удерживает полосу 21 защиты от атмосферных воздействий. 10 21. Погодоустойчивая планка может быть изготовлена из упругого пластика. .
, ."> . . .
: 506
: 2024-04-12 13:14:52
: GB818863A-">
: :

818864-- = "/"; . , . . , . . , . , , . .



. :
:
УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB818864A
[]
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ Процесс: производство мочевины Мы, , корпорация, учрежденная в соответствии с законодательством штата Делавэр, Соединенные Штаты Америки, по адресу: 1700 , . : , , , , 1700 , . Луис, штат Миссури, Соединенные Штаты Америки, настоящим заявляем, что изобретение, на которое мы молимся, чтобы нам был выдан патент, и метод, с помощью которого оно должно быть реализовано, будут подробно описаны в следующих документах: Заявление: Настоящее изобретение относится к производству мочевины и -замещенных мочевин. , , , , , , : - . Хотя был описан ряд способов производства мочевины, единственный, который, по-видимому, приобрел существенное коммерческое значение, - это процесс, основанный на диоксиде углерода и аммиаке. . Условия этого процесса обычно находятся в диапазоне 180-210°С с давлением 3000-6000 фунтов/дюйм2. Применяется до 250% избытка аммиака. 180210 . 3000-6000 /in2. 250% . В другом известном процессе в качестве исходных материалов используются карбонилсульфид и аммиак, и он может работать при давлении 300–500 фунтов/дюйм2 и температуре 110–1200°С: сначала образуется тиокарбамат аммония, который превращается в мочевину путем удаления сероводорода. Основная трудность этого процесса заключается в получении необходимого карбонилсульфида. 300500 /in2 11O1200 : . . Основной целью настоящего изобретения является создание способа производства мочевины из легкодоступных материалов. . Мы обнаружили, что путем реакции монооксида углерода, серы и аммиака можно легко получить мочевину при умеренных температурах и давлениях. Замещая аммиак некоторыми первичными аминами, можно также легко получить ряд -замещенных мочевин. , , . -- . Согласно настоящему изобретению предложен способ производства мочевины и .N1-дизамещенной мочевины, который включает нагревание под давлением смеси монооксида углерода, серы и аммиака или первичного амина, имеющего общую формулу , в которой представляет собой алкильную, циклоаллрильную, аралкильную или акенильную группу. .N1- , , , , . Основная реакция протекает по уравнению: 2R--, + + =--- H25, в котором имеет значения, определенные выше. Оксид углерода является относительно инертным газом, и поэтому удивительно, что такая реакция происходит. : 2R--, + + =--- H25 . . Реакцию можно проводить в отсутствие растворителя, если установлено, что она начинается при температуре около 700°С и давлениях, немного превышающих давление паров аммиака или выбранного амина в выбранных условиях. 700 . . Тем не менее, предпочтительно проводить реакцию в присутствии растворителя, который является инертным по отношению к реагентам и продукту, если обнаружено, что она начинается при давлениях, немного превышающих давление паров растворителя в выбранных условиях. В таких условиях можно получить выходы примерно до 90% при температуре примерно 900°С и давлении примерно 250 фунтов/дюйм. . 90% 900 . 250 /'. При производстве мочевины в соответствии с изобретением предпочтительно включать в реакционную смесь небольшую долю сероводорода. . Из приведенного выше уравнения видно, что сероводород является продуктом реакции. Поскольку это не требуется для приготовления реакционной смеси для подачи в зону реакции, желательно ее регенерировать, например, путем регенерации. путем его частичного окисления. . .. . При использовании аммиака реакцию получения мочевины предпочтительно проводят при температуре 901-1000°С, хотя следует понимать, что можно использовать гораздо более широкий температурный диапазон. 901 --1000 . . Поскольку приведенное выше уравнение показывает, что два моля аммиака вступают в реакцию с одним молем серы, предпочтительно использовать по меньшей мере такое соотношение аммиака и серы. Предпочтительно использовать соотношение от 2:1 до 3,5:1: очень удовлетворительные результаты были получены при соотношениях по существу 2,5:1. Когда используется избыток аммиака, избыток может быть извлечен путем пропускания смеси аммиака и сероводорода через серную кислоту с образованием сульфата аммония, а остаточные газы, содержащие сероводород, могут затем быть переданы на стадию частичного окисления для получения свободной серы. . 2:1 3.5:1: 2.5:1. -- . Хотя было обнаружено, что ряд инертных растворителей являются весьма эффективными средами для проведения реакции, метанол очень эффективен. Аммиак и амины достаточно растворимы в нем для целей настоящего изобретения, а растворитель легко удаляется из продукта перегонкой и становится доступным для повторного использования. Другие эффективные растворители включают алканолы, имеющие в молекуле от двух до четырех атомов углерода. . -. . Когда в качестве реагента используют амин, обычно предпочтительно не включать сероводород в смесь, подаваемую в реакционную зону. В этом случае предпочтительные температуры реакции также несколько выше, особенно предпочтительна от 120 до 140°С. . , 12O1400 . . В этом случае дизамещенная мочевина обычно легко кристаллизуется из реакционной смеси, а в случае всех аминов, кроме наиболее летучих, амин можно отделить перегонкой растворителя, или смесь после отделения мочевины можно использовать для получения следующую порцию реакционной смеси. , , , . Реакцию можно проводить либо в виде периодической реакции, либо в виде непрерывного процесса. . Производство мочевины из монооксида углерода, аммиака и серы в присутствии растворителя особенно удобно осуществлять непрерывно, и способ осуществления этого процесса будет описан более подробно ниже. , . Следующие примеры иллюстрируют сущность изобретения. Примеры 1, 3, 5, 7, 9 и 11 относятся к производству мочевины: в этих примерах выходы основаны на количестве серы, загруженной в зону реакции. Мочевину определяли уреазным методом с учетом аммиачного азота. В остальных примерах выходы основаны на количестве загруженного амина. . 1, 3, 5, 7, 9 11 : . . . ПРИМЕР 1. Кроме опыта 16, использовалась бомба из нержавеющей стали емкостью 1,8 литра. 1 16 1.8 . Она имела рабочее давление 400 фунтов на квадратный дюйм и была снабжена нагревательным элементом. В бомбу был загружен выбранный растворитель: сера, сероводород, безводный аммиак и окись углерода. В каждом опыте использовали 150 мл растворителя. Бомбу нагревали при температуре 1000°С — 100°С в течение 2,25 часа при перемешивании. 400 , , , , . 150 . 1000 -lOS0 2.25 . Затем бомбу опорожняли, ее содержимое фильтровали, пока она была горячей, и фильтрат практически выпаривали досуха, оставляя продукт, который анализировали на мочевину. , , , . В эксперименте 16 в качестве реактора использовалась бомба Парра из нержавеющей стали емкостью 1,8 литра, рабочим давлением 1800 фунтов на квадратный дюйм и снабженная нагревательным элементом. В этом эксперименте использовали ту же процедуру, что и в других экспериментах этого примера, за исключением того, что растворитель или сероводород не использовались, а температура реакции составляла 800°С. 16 1.8 , 1800 , . 800 . ТАБЛИЦА 1 Углерод Водород % Выход серы Сульфид моноксида аммиака в расчете на количество растворителя Граммы Граммы Грамы Грамы Сера 1 Метанол 11,0 15,0 13,0 1,0 89 2 Лигроин 11,4 26,2 15,5 2,1 50 3 Изопропанол 11,2 15,7 12,0 1,6 82 4 Изопропловый эфир 11,4 13,7 15,2 1,2 67 5 Этанол 11,3 15,5 13,4 1,0 80 6 Трихлорэтилен 11,2 15,4 13,7 2,0 68 7 Триэтиламин 11,2 16,5 10,8 1,4 52 8 Пиридин 11,2 15,6 14,3 1,6 77 9* Изопропанол-Вода 1 1,5 16,4 12,3 1,4 55 10 Этиленгликоль 11,0 20,5 14,5 1,1 77 11 Пметоксиэтанол 11,0 21,0 12,7 2,0 88 12 Тетра Гидрофурфурил 11,0 20,0 13,0 2,0 103 Спирт 13 ,-Диметил- 11,0 19,0 11,0 2,0 54 Анилин 14 ,-диэтил 11,0 20,0 12,0 7,0 91 Этанол -амин 15 Формамид 11,0 21,5 21,5 3,5 70 16 Нет 100. 145 110 0 61 * Смесь 150 мл изопропанола и 14 мл воды. 1 % . 1 11.0 15.0 13.0 1.0 89 2 11.4 26.2 15.5 2.1 50 3 11.2 15.7 12.0 1.6 82 4 11.4 13.7 15.2 1.2 67 5 11.3 15.5 13.4 1.0 80 6 - 11.2 15.4 13.7 2.0 68 7 11.2 16.5 10.8 1.4 52 8 11.2 15.6 14.3 1.6 77 9* - 11.5 16.4 12.3 1.4 55 10 11.0 20.5 14.5 1.1 77 11 11.0 21.0 12.7 2.0 88 12 11.0 20.0 13.0 2.0 103 13 ,-- 11.0 19.0 11.0 2.0 54 14 ,- 11.0 20.0 12.0 7.0 91 - 15 11.0 21.5 21.5 3.5 70 16 100. 145 110 0 61 * 150 14 . В качестве реактора использовалась бомба из нержавеющей стали объемом 1,8 литра, имеющая рабочее давление 400 фунтов на квадратный дюйм и снабженная нагревательным элементом. 1.8 , 400 , . В бомбу загружали растворитель, серу, выбранный амин и монооксид углерода, и ПРИМЕР 2 нагревали при перемешивании в течение двух часов. Затем его опорожняли, его содержимое фильтровали в горячем виде, а фильтрат практически выпаривали досуха, оставляя после себя замещенную мочевину в достаточно чистом состоянии. Последний перекристаллизовывали из подходящего растворителя. Полученные результаты и подробности использованных условий приведены в таблице 2. , , , 2 . , , . . 2. ТАБЛИЦА 2. Температура плавления продукта С. 2 . Углерод, % Выход, Сера, Амин Моноксид, Температура растворителя. На основании этого ранее № Растворитель Амин Граммы Граммы Граммы мл . Сообщено об изобретении амина 17 Амил-н-гексил- 14,4 90,4 12,5 800 120 57 - спирт амин 18 Метанол н-гексил- 5,0 32,3 8,7 200 120 71 66-68 амин 19 Метанол изобутил- 10,0 23,4 8,7 200 70 42 122-124 128 амин 20 Бензол н-пропил- 5,1 11,2 10,9 100 120 49 103-104 105 амин 21 Нет н-пропил- 5,1 11,2 10,9 Нет 120 9 104-105 105 амин 22 Метанол н-пропил- 10,0 18,9 10,1 200 120 71 102-103 105 амин Хотя реакция настоящего изобретения будет протекать в отсутствие растворителя, мы предпочитаем использовать растворитель, поскольку с его помощью можно получить существенно более высокие выходы. Растворитель должен быть таким, который в используемых условиях инертен по отношению к реагентам и растворяет используемый аммиак или амин. Предпочтительно используют алканол, имеющий 1-4 атома углерода, особенно предпочтителен метанол. % . . . 17 - -- 14.4 90.4 12.5 800 120 57 - 18 -- 5.0 32.3 8.7 200 120 71 66-68 19 -- 10.0 23.4 8.7 200 70 42 122-124 128 20 -- 5.1 11.2 10.9 100 120 49 103-104 105 21 -- 5.1 11.2 10.9 120 9 104-105 105 22 -- 10.0 18.9 10.1 200 120 71 102-103 105 , . , , . 1-4 , . Помимо различных растворителей, перечисленных в таблицах 1 и 2, мы также использовали четыреххлористый углерод, циклогексан и циклогексен, а также эфир. 1 2 , , . ПРИМЕР 3. Раствор готовили путем смешивания серы, сероводорода, аммиака и метанола. Этот раствор и монооксид углерода одновременно загружали в основание насадочной колонны из нержавеющей стали высотой 7 футов и диаметром 1 дюйм. Использовали реакционное давление 250 фунтов на квадратный дюйм, за исключением опыта 28, в котором давление составляло 200 фунтов на квадратный дюйм. Раствор продукта мочевины и газовую смесь отводили из верхней части колонны. 3 , , , . 7 1 . 250 28 200 . . Раствор упаривали по существу досуха, чтобы выделить продукт, который анализировали на мочевину. Температуру варьировали примерно от 60°С до 160°С. Полученные результаты и подробности использованных условий приведены в таблице 3. . 60 160 . 3. ТАБЛИЦА 3. Скорость подачи. Состав раствора, грамм/минута. Продолжительность, %. Выход водорода и углерода при рабочей температуре. На основе . № Сера Сульфид аммиака Метанол Раствор. Оксид Минут . Сера 23 9,4 13,55 3,15 73,9 21,2 2,6 150 61 74,1 24 19,25 24,9 3,52 52,3 18,7 5,3 186 90 88,7 25 9,08 15,47 2,41 72,9 19,0 2,6 319 94 92,9 26 9,07 15,34 2,45 73,2 22,0 2,6 241 97 89,9 27 19,36 24,5 4,11 52,0 20,9 4,0 125 100 83,8 28 8,23 16,4 1,12 74,1 6,5 0,63 300 119 76,8 29 9,58 13,55 0,79 76,1 13,7 1,27 346 139 50,0 30 9,35 1 3,53 2,57 74,5 21,5 2,6 225 137 49,4 31 9,4 13,55 3,15 73,9 21,4 2,6 136 156 35,2 ПРИМЕР 4 Порядок действий и была использована бомба, описанная в первом абзаце примера 2. В каждом опыте в качестве растворителя использовали 200 мл метанола. Температуру реакции варьировали от 50°С до 160°С. Полученные результаты и подробности использованных условий приведены в Таблице 4. 3 / % . . . '. . 23 9.4 13.55 3.15 73.9 21.2 2.6 150 61 74.1 24 19.25 24.9 3.52 52.3 18.7 5.3 186 90 88.7 25 9.08 15.47 2.41 72.9 19.0 2.6 319 94 92.9 26 9.07 15.34 2.45 73.2 22.0 2.6 241 97 89.9 27 19.36 24.5 4.11 52.0 20.9 4.0 125 100 83.8 28 8.23 16.4 1.12 74.1 6.5 0.63 300 119 76.8 29 9.58 13.55 0.79 76.1 13.7 1.27 346 139 50.0 30 9.35 13.53 2.57 74.5 21.5 2.6 225 137 49.4 31 9.4 13.55 3.15 73.9 21.4 2.6 136 156 35.2 4 2 . 200 . 50 . 160 . 4. ТАБЛИЦА 4. % выхода углерода. Точка плавления продукта С. 4 % . Запустите температуру монооксида серы. На основе номера амина Граммы Граммы . Амин, описанный в предыдущем изобретении 32 Изо-Бутиламин 10 23,4 8,7 60 0 - 128 19 Изо-Бутиламин 10 23,4 8,7 70 42 122-124 128 33 Изо-Бутиламин 10 23,4 8,7 80 58 12 3- 125 128 34 Изо-Бутиламин 10 23,4 8,7 120 80 126-127 128 35 Изо-Бутиламин 10 23,4 8,7 130 87 128-130 128 36 Изо-Бутиламин 10 23,4 8,7 140 87 124-126 128 37 Изобутиламин 10 23,4 8,7 160 88 126-127 128 38 н-Дециламин 2,5 25,2 8,7 60 0 - 39 н-Дециламин 2,5 25,2 8,7 70 33 98-99 40 н-Дециламин 2,5 25,2 8,7 80 46 97-98 41 н-Дециламин 2,5 25 .2 8,7 100 60 99-100 42 н-Дециламин 2,5 25,2 8,7 120 70 97-98 43 н-Дециламин 2,5 25,2 8,7 140 65 99-100 - ТАБЛИЦА 4. Выход углерода, % Точка плавления продукта . . . . 32 - 10 23.4 8.7 60 0 - 128 19 - 10 23.4 8.7 70 42 122-124 128 33 - 10 23.4 8.7 80 58 123-125 128 34 - 10 23.4 8.7 120 80 126-127 128 35 - 10 23.4 8.7 130 87 128-130 128 36 - 10 23.4 8.7 140 87 124-126 128 37 - 10 23.4 8.7 160 88 126-127 128 38 - 2.5 25.2 8.7 60 0 - 39 - 2.5 25.2 8.7 70 33 98-99 40 - 2.5 25.2 8.7 80 46 97-98 41 - 2.5 25.2 8.7 100 60 99-100 42 - 2.5 25.2 8.7 120 70 97-98 43 - 2.5 25.2 8.7 140 65 99-100 - 4 % . Запустите температуру монооксида серы. На основе количества амина, граммов, граммов, граммов . Амин, описанный в предыдущем изобретении 44 н-дециламин 2,5 25,2 8,7 160 65 99–100 45 Этиламин 5,0 14,4 8,7 50 0–106 46 Этиламин 5,0 14,4 8,7 60 29 102–105 106 47 Этиламин 5,0 14,4 8,7 70 46 106-108 106 48 Этиламин 5,0 14,4 8,7 80 65 103-105 106 49 Этиламин 5,0 14,4 8,7 100 61 105-107 106 50 Этиламин 5,0 14,4 8,7 115 75 104-106 106 51 Этиламин 5,0 14,4 8,7 130 81 103- 105 106 52 Этиламин 5,0 14,4 8,7 145 80 102-104 106 53 Этиламин 5,0 14,4 8,7 160 72 103-106 106 Из двух предыдущих таблиц видно, что выходы мочевины увеличиваются при повышении температуры от 60°С до 95°С. и затем уменьшаются при дальнейшем повышении температуры от 95°С до 160°С, при этом наибольшие выходы достигаются при 90-100°С. При получении замещенных мочевин влияние температуры в некоторой степени зависит от конкретного используемого амина. Однако температуры от 60° до 160° было достаточно, чтобы вызвать реакцию с образованием замещенных мочевин. . . . 44 - 2.5 25.2 8.7 160 65 99-100 45 5.0 14.4 8.7 50 0 - 106 46 5.0 14.4 8.7 60 29 102-105 106 47 5.0 14.4 8.7 70 46 106-108 106 48 5.0 14.4 8.7 80 65 103-105 106 49 5.0 14.4 8.7 100 61 105-107 106 50 5.0 14.4 8.7 115 75 104-106 106 51 5.0 14.4 8.7 130 81 103-105 106 52 5.0 14.4 8.7 145 80 102-104 106 53 5.0 14.4 8.7 160 72 103-106 106 60 95 95 160 , 90 -100 . , . , 60 160 . Для замещенных мочевин предпочтительный диапазон температур составляет 120-140°С. , 120 -140 . Используя проточный аппарат и процедуру, описанную в примере 3, реакционное давление изменяли от 0 фунтов на квадратный дюйм (контрольный прогон) до 250 фунтов на квадратный дюйм (5 фунтов на квадратный дюйм). В опыте № 54 вместо метанола использовали диэтиленгликоль, поскольку в таких условиях метанол выкипал бы и закупоривал реактор серой и мочевиной. 3 0 ( ) 250 5 . 54 . ТАБЛИЦА 5. Скорость подачи. Состав раствора, грамм/минута. Продолжительность, %. Выход водорода и углерода в цикле. Темп. Давление по количеству серы Сульфид аммиака Метанол Раствор. Моноксид Минуты . Пси-сера 54 9,37 13,6 3,24 73,8* 5,5 0,65 215 100 0 7,3 55 19,24 25,42 3,56 51,7 19,3 4,0 180 91 150 69,9 56 19,25 24,9 3,52 52,3 18,7 5,3 186 90 250 88,7 * Диэтиленгликоль. 5 / % . . '. . 54 9.37 13.6 3.24 73.8* 5.5 0.65 215 100 0 7.3 55 19.24 25.42 3.56 51.7 19.3 4.0 180 91 150 69.9 56 19.25 24.9 3.52 52.3 18.7 5.3 186 90 250 88.7 * . ПРИМЕР 6. Процедура и бомба описаны при температуре 70°С и мольном соотношении углерода на фунт на квадратный дюйм. Полученные результаты и детали первого абзаца примера 2 были использованы с соотношением 15 монооксид/амин, по существу 0,6, в условиях, приведенных в таблице 6, с использованием этиленгликоля в качестве растворителя. Тема- б.у. Давление варьировали от 20 до 300°С. ТАБЛИЦА 6. Точка плавления продукта С. 6 70 . 2 - 15 / 0.6 6. . - . 20-300 6 . Реакция углерода, % Выход, Сера, Моноксид амина, Давление растворителя, исходя из ранее полученного значения. Амин, граммы, граммы, мл фунты на квадратный дюйм при температуре . Сообщено об изобретении амина 57 Изо-бутиламин 1,8 8,2 2,2 100 19 0–128 58 Изо-бутиламин 3,6 16,4 4,0 200 37 5 - 128 59 Изо-Бутиламин 7,2 32,7 7,6 400 83 24 123-125 128 60 Изо-Бутиламин 16,0 73,0 16,8 885 301 22 127-129 128 Давление, очевидно, не имеет решающего значения, хотя данные показывают, что выход напрямую зависит от давления. Может быть использовано любое давление, превышающее давление паров растворителя в выбранных условиях реакции. % . . 57 - 1.8 8.2 2.2 100 19 0 - 128 58 - 3.6 16.4 4.0 200 37 5 - 128 59 - 7.2 32.7 7.6 400 83 24 123-125 128 60 - 16.0 73.0 16.8 885 301 22 127-129 128 . . Если растворитель не используется, то эффективное давление можно определить как давление, превышающее давление пара аммиака или амина, в зависимости от того, какой из них используется, т.е. парциальное давление присутствующего монооксида углерода. Кажется, что нет никаких ограничений на максимальное давление, которое можно использовать. , , .., . . Следует отметить, что для изучения влияния давления значения других переменных были выбраны так, чтобы давать низкий выход. , . ПРИМЕРЫ 7. Использовали процедуру и бомбу, описанные в первом абзаце примера 1. 7 1 . Бомбу нагревали при 1000°С в течение часа при перемешивании. Использовали примерно стехиометрические количества реагентов. Ряд различных концентраций оценивали путем изменения количества метанола. Таким образом, концентрация серы варьировалась от менее 5% до примерно 20%. Полученные результаты и подробности использованных условий приведены в таблице 7. 1000 - . . . 5^% 20%. 7. ТАБЛИЦА 7 Углерод Водород % Сера % Выход метанола Метанол Сера Моноксид аммиака Сульфид в пересчете на количество мл Граммы Граммы Граммы Загрузка серы 61 203 9,0 9,3 7,5 0,7 4,8 63,8 62 96 9,6 10,4 8,3 0,7 9,1 68,2 63 57 9,8 1 0,9 8,7 0,6 13,1 73,2 64 36 9,9 10,5 8,3 0,5 17,1 61,6 65 25 10,0 10,6 9,0 0,7 20,1 35,7 Выход карбамида увеличивается с увеличением концентрации серы примерно от 5 % до 13 %, а затем снижается при дальнейшем увеличении концентрации. С точки зрения выхода предпочтительное количество растворителя такое, которое дает раствор с содержанием серы около 13 мас.% при использовании стехиометрических количеств аммиака и серы. Желательно использовать достаточное количество растворителя, чтобы предотвратить выделение значительного количества мочевины из раствора в реакторе. 7 % % . 61 203 9.0 9.3 7.5 0.7 4.8 63.8 62 96 9.6 10.4 8.3 0.7 9.1 68.2 63 57 9.8 10.9 8.7 0.6 13.1 73.2 64 36 9.9 10.5 8.3 0.5 17.1 61.6 65 25 10.0 10.6 9.0 0.7 20.1 35.7 5 % 13% . , 13% , . . Использовали процедуру и бомбу, описанные в первом абзаце примера 2. 2 . ПРИМЕР 8 В качестве растворителя использовался метанол. Бомбу нагревали в течение двух часов при температуре 120°С. 8 . 120 . Полученные результаты и подробности использованных условий приведены в таблице 8. 8. ТАБЛИЦА 8. Температура плавления продукта С. 8 . Углеродный цикл Сера Давление монооксида амина Метанол % серы % Это ранее № Амин Граммы Граммы Фунт на квадратный дюйм мл Загруженный выход Заявленный выход 66 Трет-октиламин 5,4 44,0 13,4 100 37,5 5,8 41 141-146 153 67 Трет-октиламин 5,4 44,0 13,4 100 25,0 6,5 48 141,145 153 68 Трет-Октиламин 5,4 44,0 13,4 100 12,5 7,4 52 144-147 153 69 Трет-Октиламин 5,4 44,0 13,4 100 0 8,6 43 138-141 153 Эти данные показывают, что выход суб ститрация увеличивается с 5,8% до 7,4% а потом ция. Содержание мочевины увеличивается по мере уменьшения концентрации серы с увеличением концентрации серы. ПРИМЕР 9. Использование методики, бомбы и условий содержания аммиака в сере варьировались от примерно используемых условий, приведенных в таблице 9. % % . 66 - 5.4 44.0 13.4 100 37.5 5.8 41 141-146 153 67 - 5.4 44.0 13.4 100 25.0 6.5 48 141.145 153 68 - 5.4 44.0 13.4 100 12.5 7.4 52 144-147 153 69 - 5.4 44.0 13.4 100 0 8.6 43 138-141 153 - 5.8% 7.4% . - 9 , , 9. (если не указано иное) описано от 2:1 до 3,5:1. В качестве солина использовали метанол по первому пункту Примера 1, соотношение 20 вент. Полученные результаты и детали таблицы 9 -го коэффициента углеродного водорода. 11,6 15,4 12,0 1,0 2,50/1 90,2 73 11,2 13,0 11,8 0,8 2,18/1 82,6 74 11,9 12,7 12,7 1,5 2,01/1 78,7 Используя процедуру, бомбу и условия (за исключением случаев, когда они указаны), описанные в первом параграфе. В ПРИМЕРЕ 10 соотношение амина и серы варьировали от 0,5/1 до 4/1. В качестве растворителя в каждом случае использовали 200 мл метанола. Температура реакции составляла 130°С. Полученные результаты и подробности использованных условий приведены в Таблице 10. ( ) 2:1 3.5:1. 1, 20 . 9 % . NH3/ 70 10.8 20.5 11.4 0.8 3.58/1 97.9 71 10.5 17.7 11.9 0.8 3.18/1 96.9 72 11.6 15.4 12.0 1.0 2.50/1 90.2 73 11.2 13.0 11.8 0.8 2.18/1 82.6 74 11.9 12.7 12.7 1.5 2.01/1 78.7 , , ( ) 2, 10 0.5/1 4/1. 200 . 130 . 10. ТАБЛИЦА 10. Температура плавления продукта С. 10 . Молярное соотношение углерода Прогон серы Амин Моноксид Амин/этот ранее № Амин Граммы Граммы Сера % Выход Сообщается по изобретению 75 Изо-Бутиламин 2,5 23,4 8,7 4/1 104 (1) 127-129 128 76 Изо-Бутиламин 5,0 23,4 8,7 2/1 82 (1 и 2) 125-127 128 35 Изо-Бутиламин 10,0 23,4 8,7 1/1 87 (2) 128-130 128 77 Изо-Бутиламин 20,0 23,4 8,7 0,5/1 83 (2) 126-128 128 (1) На основе по сере (2) На основе амина Стехиометрическое соотношение аммиака и серы при производстве мочевины составляет 2:1. Данные таблицы 9 показывают, что выход карбамида увеличивается при увеличении соотношения аммиак/сера от 2:1 до 3,5:1. Конечно, можно использовать более высокие и более низкие коэффициенты, но они не кажутся экономически выгодными. Мы предпочитаем использовать соотношение примерно 2,5:1. При выборе соотношения аммиак/сера следует иметь в виду, что серу довольно трудно извлечь из сырого продукта мочевины. / . % 75 - 2.5 23.4 8.7 4/1 104 (1) 127-129 128 76 - 5.0 23.4 8.7 2/1 82 (1 2) 125-127 128 35 - 10.0 23.4 8.7 1/1 87 (2) 128-130 128 77 - 20.0 23.4 8.7 0.5/1 83 (2) 126-128 128 (1) (2) 2:1. 9 / 2:1 3.5:1. . 2.5:1. / . Стехиометрическое соотношение амин/сера при получении замещенных мочевин также составляет 2:1. / 2:1. Данные таблицы 10 показывают, что повышенный выход достигается за счет использования либо избытка амина, либо избытка серы, при этом больший прирост достигается при избытке амина. 10 , . Тем не менее, мы предпочитаем использовать избыток серы, поскольку она легко восстанавливается для повторного использования и обычно более экономична, чем избыток амина. , - . Используя процедуру, проточное устройство и условия (если не указано иное), описанные в первом абзаце примера 3, ПРИМЕР 11, время реакции варьировали от 16 минут до 43 минут. Реакционное давление составляло 250 фунтов на квадратный дюйм. Полученные результаты и подробности использованных условий приведены в таблице 11. , , ( ) 3, 11 16 43 . 250 . 11. ТАБЛИЦА 11. Состав раствора – % Скорость подачи, грамм/минута. Продолжительность реакции. % Выход. Прогон. Температура водорода. времени работы в зависимости от количества серы Сульфид аммиака Метанол . Раствор Окись углерода Минуты Минуты Сера 78 19,37 24,6 3,75 52,3 103 15,7 3,22 178 43 91,3 79 19,37 24,6 3,67 52,3 99 19,25 4,0 15 6 34 84,1 80 19,36 24,5 3,88 52,2 100 27,6 6,19 181 25 83,4 81 19,37 24,4 3,96 52,3 100 40,7 9,15 123 16 81,2 Используя процедуру, бомбу и условия (если не указано иное), описанные в первом абзаце примера 2, время повторного воздействия варьировали от 2,5 минут до 7 минут. часов в качестве растворителя использовали 200 мл метанола. 11 - % / % . . . 78 19.37 24.6 3.75 52.3 103 15.7 3.22 178 43 91.3 79 19.37 24.6 3.67 52.3 99 19.25 4.0 156 34 84.1 80 19.36 24.5 3.88 52.2 100 27.6 6.19 181 25 83.4 81 19.37 24.4 3.96 52.3 100 40.7 9.15 123 16 81.2 , , ( ) 2, - 12 2.5 7 , 200 . Полученные результаты и подробности использованных условий приведены в таблице 12. 12. ТАБЛИЦА 12. Температура плавления продукта С. 12 . Углерод Время % Выход Прогон Моноксид серы Темп. На основании ранее полученных данных № Амин Граммы Граммы . Отчет об изобретении амина в часах 47 Этиламин 5,0 14,4 8,7 70 2 46 106-108 112 82 Этиламин 5,0 14,4 8,7 70 3 62 107-108 112 83 Этиламин 5,0 14,4 8,7 70 4 61 107- 108 112 84 Этиламин 5,0 14,4 8,7 70 5 53 107-108 112 39 н-Дециламин 2,5 25,2 8,7 70 2 33 98-99 85 н-Дециламин 2,5 25,2 8,7 70 3 43 99-100 86 н-Дециламин 2,5 25,2 8,7 70 4 54 95-97 87 н-Дециламин 2,5 25,2 8,7 70 5 50 96-97 88 н-Дециламин 2,5 25,2 8,7 70 7 49 98-99 19 Изо-Бутиламин 10,0 23,4 8,7 70 2 42 122-124 128 89 Изобутиламин 10,0 23,4 8,7 70 3 54 123-125 128 90 Изо-Бутиламин 10,0 23,4 8,7 70 4 72 125-126 128 91 Изо-Бутиламин 10,0 23,4 8,7 70 6 67 123-125 128 Минут 92 Изо-Бутиламин 5,0 2 3,4 8,7 130 0 22 121-123 128 93 Изо-Бутиламин 5,0 23,4 8,7 130 2,5 60 124-126 128 94 Изо-Бутиламин 5,0 23,4 8,7 130 5 72 124-127 128 95 Изо-Бутиламин 5,0 23,4 8,7 130 10 76 127 -128 128 96 Изобутиламин 5,0 23,4 8,7 130 20 88 121-124 128 35 Изо-Бутиламин 10 23,4 8,7 130 120 87 128-130 128 Данные таблицы 11 показывают, что выход мочевины увеличивается по мере увеличения времени реакции с 16 минут до 43 минут, наибольшее увеличение выхода происходит при использовании 43 минут вместо 34 минут, тогда как в Таблице 12 показано, что выход достигает пика, а затем снижается при дальнейшем увеличении времени реакции. % . . . 47 5.0 14.4 8.7 70 2 46 106-108 112 82 5.0 14.4 8.7 70 3 62 107-108 112 83 5.0 14.4 8.7 70 4 61 107-108 112 84 5.0 14.4 8.7 70 5 53 107-108 112 39 - 2.5 25.2 8.7 70 2 33 98-99 85 - 2.5 25.2 8.7 70 3 43 99-100 86 - 2.5 25.2 8.7 70 4 54 95-97 87 - 2.5 25.2 8.7 70 5 50 96-97 88 - 2.5 25.2 8.7 70 7 49 98-99 19 - 10.0 23.4 8.7 70 2 42 122-124 128 89 - 10.0 23.4 8.7 70 3 54 123-125 128 90 - 10.0 23.4 8.7 70 4 72 125-126 128 91 - 10.0 23.4 8.7 70 6 67 123-125 128 92 - 5.0 23.4 8.7 130 0 22 121-123 128 93 - 5.0 23.4 8.7 130 2.5 60 124-126 128 94 - 5.0 23.4 8.7 130 5 72 124-127 128 95 - 5.0 23.4 8.7 130 10 76 127-128 128 96 - 5.0 23.4 8.7 130 20 88 121-124 128 35 - 10 23.4 8.7 130 120 87 128-130 128 11 16 43 , 43 34 , 12 . В Таблице 12 путем сравнения результатов, полученных при 70°С и 130°С с использованием изобутиламина, можно увидеть, что можно использовать высокие температуры и короткое время, и наоборот. 12, 70 130 -. В опытах при 130°С (табл. 12) помимо указанного времени реакции потребовалось около 5 минут для нагрева бомбы с 60°С до 130°С и около 1 минуты для ее охлаждения до 60°С. Принималось значение 60°С. в качестве нулевой точки для измерения времени реакции, поскольку изобутиламин не образует замещенной мочевины при 60°С (таблица 4). Нагревание до температуры и охлаждение от 70°С не требовало значительного времени реакции. 130 ( 12) , 5 60 130 1 60 . 60 , 60 ( 4). 70 . Использовали ту же процедуру и бомбу, как описано в первом абзаце примера 2. В качестве растворителя использовали 200 мл метанола. 2. 200 . ПРИМЕР 13 Температура реакции составляла 120°С. Время реакции составляло 2 часа, за исключением случаев, указанных в сноске к Таблице 13. Использовали шестнадцать различных аминов. Полученные результаты и использованные условия приведены в таблице 13. 13 120 . 2 13. . 13. ТАБЛИЦА 13. Температура плавления С. 13 . Углерод % Выход Сера Моноксид амина на основе этого предыдущего опыта № Амин, граммы, граммы, граммы Заявленное изобретение амина 97 Метиламин 5,0 9,8 8,7 88 101-103 106 98 Изо-пропиламин 10,0 17,1 10,1 51 191-192 192 99 н-бутиламин 10,0 23 .4 8,7 81 65-68 71 100 Втор-Бутиламин 10,0 23,0 8,7 71 135 137 101 Трет-Бутиламин 10,0 23,4 8,7 54 240 242 102 н-Амиламин 5,0 27,7 8,7 61 79-81 88 103 н-Октиламин 2,5 20,7 8,7 84 89-90 104 Трет- Октиламин 5,0 42,0 8,7 29 128 153 105 н-Додециламин 2,6 29,4 8,7 80 105-106 105 106 н-Тетрадециламин 10,0 34,0 8,7 61 106-107 107 н-Октилдециламин 1,3 21,5 8 .7 71 110–111 105–106 108 Аллиламин 5,0 17,8 8,7 78 91 95 109 Металлиламин 5,0 22,8 8,7 54 119-121 110* α-Метилбензиламин 2,7 20,0 8,7 37 130 111 Бензиламин 10,0 34,3 10,1 62 169-171 169 112 Циклогексиламин 10,0 22,7 6,2 63 223-225 229-230 * Время реакции 20 минут. . % . 97 5.0 9.8 8.7 88 101-103 106 98 - 10.0 17.1 10.1 51 191-192 192 99 - 10.0 23.4 8.7 81 65-68 71 100 - 10.0 23.0 8.7 71 135 137 101 - 10.0 23.4 8.7 54 240 242 102 - 5.0 27.7 8.7 61 79-81 88 103 - 2.5 20.7 8.7 84 89-90 104 - 5.0 42.0 8.7 29 128 153 105 - 2.6 29.4 8.7 80 105-106 105 106 - 10.0 34.0 8.7 61 106-107 107 - 1.3 21.5 8.7 71 110-111 105-106 108 5.0 17.8 8.7 78 91 95 109 5.0 22.8 8.7 54 119-121 110* α- 2.7 20.0 8.7 37 130 111 10.0 34.3 10.1 62 169-171 169 112 10.0 22.7 6.2 63 223-225 229-230 * 20 . Предыдущие примеры показывают, что способ настоящего изобретения применим не только для производства мочевины, но также для производства -замещенной мочевины, содержащей широкий спектр заместителей. Однако особый интерес представляет производство мочевины, поскольку очевидно, что его можно легко осуществить с хорошими выходами при умеренных температурах и относительно низких давлениях. Мы разработали способ, использующий реакцию настоящего изобретения для непрерывного производства мочевины из оксида углерода, аммиака и серы. Этот процесс включает постоянное введение нагретого раствора аммиака и серы в летучем инертном органическом растворителе в верхнюю часть реакционной зоны, поддерживаемой под давлением, постоянное введение монооксида углерода под давлением, достаточным для того, чтобы он мог течь вверх, в основание указанной зоны. реакционную зону, непрерывное удаление раствора мочевины в указанном органическом растворителе из нижней части указанной реакционной зоны, постоянное извлечение растворителя из указанного раствора, непрерывное растворение аммиака и серы в указанном восстановленном растворителе, нагревание указанного раствора, содержащего аммиак и серу, и непрерывную подачу указанного нагретого раствора. раствор в голову указанной реакционной зоны. - . , , . , . , , , , , , , , . При проведении этого процесса раствор аммиака и серы вводят в реакционную зону, состоящую из перфорированной тарельчатой колонны, которая будет описана ниже. . Этот раствор нагревают до температуры образования мочевины и затем вводят в колонну в такой точке, чтобы он мог течь вниз в противотоке по отношению к потоку монооксида углерода, введенному в нижнюю часть колонны. Реакционную зону предпочтительно поддерживают при температуре около 1000°С, а монооксид углерода вводят под давлением, которое для эффективности работы по меньшей мере равно давлению паров смеси растворителей при температуре образования мочевины. - - . 1000 ., , - . Однако для достижения максимального выхода окись углерода вводится под давлением около 250 фунтов на квадратный дюйм, когда в качестве растворителя используется метанол. , , 250 . Существенно более высокое давление неэкономично и ненужно. Монооксид углерода предпочтительно присутствует в избытке стехиометрических количеств, необходимых для реакции. . . Тарелочная колонна, используемая в этом процессе, разделена на две секции. Часть колонны ниже точки входа исходного раствора составляет зону реакции, а верхняя часть представляет собой зону восстановления. На каждый моль произведенной мочевины также образуется один моль серы. Значительная его часть вместе с избыточным угарным газом выбрасывается через зону рекуперации. . , . , . , , . Мочевина, смешанная с растворителем вместе с небольшими количествами непрореагировавшего аммиака и некоторого количества сероводорода, отводится со дна реакционной зоны. Мочевину отделяют от растворителя, а затем последний возвращают в зону реакции. , , . . Непрерывный процесс производства мочевины в соответствии с настоящим изобретением теперь будет описан со ссылкой на прилагаемые чертежи, на которых: Фигура 1 представляет собой блок-схему, иллюстрирующую производство мочевины в соответствии с настоящим изобретением. : 1 . Фигура 2 представляет собой вертикальное сечение тарельчатой колонны, показанной на фигуре 1, иллюстрирующее внутреннее расположение зон реакции и восстановления колонны. 2 1, . Фигура 3 представляет собой увеличенный подробный разрез части реакционной зоны по фигуре 2, показывающий способ, которым раствор растворителя проходит в противотоке по отношению к монооксиду углерода через реакционную зону. 3 2, - . Фигура 4 представляет собой вид сверху по линии 4-4 на Фигуре 3, показывающий конструкцию пластин в колонне. 4 4-4 3, . На фиг.5 схематически показан модифицированный процесс получения мочевины в форме частиц, причем показана только та часть процесса, которая представляет собой модификацию фиг.1. 5 , 1 . Обратимся сначала к фигурам 1, 2, 3 и 4 чертежей: колонна 10, содержащая зону реакции 12 и зону восстановления 14, снабжена рядом перфорированных пластин 16, разнесенных друг от друга по всей ее длине. Для контроля температуры в колонне вокруг реакционной зоны 12 могут быть расположены электрические нагревательные элементы или паровые змеевики (не показаны). Однако, поскольку раствор аммиака и серы вводится в реакционную зону при температуре реакции реакционной зоны 12, которую предпочтительно поддерживают в диапазоне от 900°С до 1050°С. 1, 2, 3 4 , 10, 12 14, 16 . , ( ) 12. , - 12 900 1050 . Существуют определенные преимущества при раздельном вводе части аммиака в реакционную зону 12. Мы обнаружили, что если 40-60% аммиака вводится вместе с раствором растворителя-серы описанным способом, а остальная часть - в какой-то момент ближе к основанию зоны, давление паров исходного раствора существенно снижается, что позволяет ввести исходного раствора при температуре, близкой к оптимальной температуре образования мочевины, поддерживаемой в реакционной зоне 12. Такое расположение снижает количество аммиака, который может попасть в зону рекуперации 14. 12 . 4060% - , , - 12. 14. Окись углерода подается в реакционную зону 12 в точке ниже нижней тарелки 16. Его вводят при давлении, которое коррелирует с давлением пара аммиачно-серного раствора. При использовании метанола в качестве растворителя можно выдерживать давление до 45 фунтов на квадратный дюйм; однако предпочтительным является давление паров смеси растворителей при температуре образования мочевины, по меньшей мере, 175 фунтов на квадратный дюйм. Предпочтительно его вводят в колонку при давлении по существу 250 фунтов на квадратный дюйм, оптимальном давлении для реакции. Сброс газов через дефлектор колонны регулируется для поддержания необходимого давления в реакционной системе. Как показано на фигурах 2, 3 и 4, каждая из пластин 16 и 161 снабжена водосливными трубами 20 и 20t с открытыми концами соответственно, которые проходят через пластины 16 и 161. 12 16. - . , 45 ; , 175 - . 250 , . . 2, 3 4, 16 161 20 20t 16 161. Можно заметить, что водосливные трубы 20 и 20l проходят через пластины 16 и 161 попеременно на противоположных их сторонах, каждая из которых снабжена рядом перфораций 22, через которые монооксид углерода и другие газообразные компоненты проходят вверх через колонну. 20 20l 16 161 , 22 . Исходный раствор, введенный в верхнюю часть реакционной зоны 12, течет вниз через реакционную зону под действием силы тяжести через ряд расположенных на расстоянии столбов жидкости 24, через которые монооксид углерода проходит вверх. Скорость угарного газа, протекающего через перфорационные отверстия 22, предотвращает протекание через них раствора аммиака и серы, а нижние части каждой из водосливных труб 20 погружаются в столб жидкости непосредственно под пластиной 16, через которую он проходит, образуя жидкость. уплотнение, тем самым предотвращая прохождение через него угарного газа вверх. По мере приближения к дну реакционной зоны 12 каждая из разнесенных колонн жидкости 24 становится все богаче мочевиной и беднее серой. 12 , 24 . 22 - , 20 16 , . 24 12. Пары аммиака и растворителя из реакционной зоны 12 проходят вверх через зону регенерации 14, аналогичную ей по конструкции. Часть растворителя вместе со следами аммиака, извлеченного из раствора продукта, возвращается в верхнюю часть зоны регенерации 14, образуя ряд расположенных на расстоянии друг от друга столбцов жидкости таким же образом, как и в случае с исходным раствором. Пары аммиака и растворителя, которые проходят через перфорационные отверстия 22 в зоне восстановления, поглощаются растворителем и возвращаются в реакционную зону 12. 12 14 . 14 . 22 12. Избыточный оксид углерода и побочный сероводород выводятся из верхней части колонны 14, а содержание серы извлекается, как описано выше. - 14, . Раствор, удаленный со дна реакционной зоны 12, содержит по существу аммиак мочевины, растворитель и небольшое количество сероводорода. Этот раствор пропускают через нагретую линию 15 и подвергают мгновенному испарению в емкости 26 для отделения аммиака, сероводорода и значительной части растворителя. Сохраняется достаточное количество растворителя для получения раствора мочевины в жидком состоянии, что упрощает обращение. Этот раствор загружают в испарительно-кристаллизационную колонну 28, в которой происходит кристаллизация мочевины и дальнейшее восстановление растворителя. Кристаллы сырой мочевины из колонны 28 центрифугируют в центрифуге 30 и сушат для удаления последних следов растворителя в сушилке 32. Сырая мочевина, имеющая чистоту около 99 ч, может быть перекристаллизована или очищена обработкой озоном, если требуется сорт смолы. Неочищенную или очищенную мочевину можно также использовать для приготовления раствора для формирования гранул, если она предназначена для использования в качестве удобрения. Для этой цели предпочтительным является модифицированный процесс, показанный на рисунке 5. 12 , , . 15 26 , . . - 28, . 28 30, 32. , 99 , , . . 5 . Пары растворителя, аммиака и сероводорода из испарителя 26 и испарителя 28 объединяются и вводятся в дистилляционную колонну 34, где значительная часть растворителя (приблизительно 75%) отделяется от аммиака и сероводорода и подается в уравнительную колонну. танк 36. , , 26, 28 34 ( 75%) 36. Растворитель вместе со следами абсорбированного аммиака перекачивается из резервуара 36 для доставки в зону восстановления 14 колонны 10, как упоминалось ранее. Аммиак, сероводород и небольшая оставшаяся часть неотделенного растворителя конденсируются и вводятся в колонну 38, откуда следы оксида углерода, диоксида углерода и азота, накопленные в системе, выбрасываются в атмосферу. Холодный растворитель из расширительного бака 36 подается в верхнюю часть колонны 38 для поглощения любого аммиака, сероводорода или паров растворителя, стремящихся выйти из нее. Пары из подпиточного резервуара 18 также улавливаются в колонне 38. Потребность в растворителе для системы обеспечивается из расширительного резервуара 36 через зону регенерации 14 и колонну 38, которая возвращает извлеченный аммиак и побочный сероводород, собранные растворителем, в подпиточный резервуар 18. Дополнительный растворитель добавляется в расширительный бак 36; однако необходимо добавлять очень мало растворителя, поскольку одним из важных преимуществ усовершенствованного процесса являются низкие потери растворителя из системы; это менее одного фунта на 100 фунтов мочевины, произведенной при нормальных условиях эксплуатации. , , 36 14 10 . , 38 , . 36 38 , . - 18 38. 36 14 38 - - 18. 36; , ; 100 . Количество побочного сероводорода, содержащегося в растворителе, достаточно для растворения добавленной серы в подпиточном баке 18, и поэтому нет необходимости удалять это соединение из раствора. - - 18, . Хотя метанол является предпочтительным растворителем для проведения этого непрерывного процесса, также можн
Соседние файлы в папке патенты