Добавил:
Друзья! Этот агрегатор геологической информации в помощь Вам - юным пытливым умам геологической науки! Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

Геология / 1 курс / Минералогия / Кристаллохимизм породообразующих минералов

.pdf
Скачиваний:
8
Добавлен:
20.03.2024
Размер:
10.45 Mб
Скачать

Рис. 4.7. Связь иежду содержанием MnO и степенью окисленности железа f0 в глинозёмистых ортопироксенах повышенной магнезиальности

Говоря о вхождении марганца в ромбический пироксен, следует упомянуть маргаце- во-железистые без полевошпатовые кварц-фаялит-гранат-двупироксе-новые кристаллические сланцы (эвлизиты), присутствующие в некоторых метаморфических комплексах; и ромбические и моноклинные пироксены в них содержат значительное количество марганца.

Содержание глинозёма в ромбических пироксенах давно привлекало к себе внимание. Ещё в 40-е годы отмечались метаморфические ортопироксены с аномально высоким содержанием алюминия. Многие исследователи связывали повышенную глинозёмистость ромбических пироксенов с глинозёмистым составом вмещающих пород. В известной степени это справедливо, однако в пределах тех температур (до 900ОС) и давлений (до 12 кбар), которые принимаются для регионвального метаморфизма, показано, что растворимость алюминия в рещётке ромбического пироксена возрастает по мере роста этих параметров. Растворимость глинозёма в энстантите при замещении AlAl MgSi была исследована экспериментально. В этих экспериментах показана её большая зависимость от температуры, и меньшая - от давления.

Изучая гранулиты Западной Австралии, А.Вильсон пришёл к выводу, что алюминий яавляется чувствительным индикатором изменений степени метаморфизма и что в области высокого давления содержание алюминия в пироксенах более независимо от его содержания во вмещающей породе, чем в областях низкого давления.

Однако если зависимость глинозёмистости от температуры образования ортопироксенов проявлена достаточно отчётливо, то зависимость содержания алюминия от давления несколько более сложная. Высокоглинозёмистые ортопироксены (до 19% Al2O3) были синтезированы при высоких давлениях (Boyrd, England, 1960), и тогда было высказано предположение, что дальнейшее повышение давления повысит глинозёмистость ортопироксенов. Исходя из общих теоретических соображений, В.С.Соболев показал, что примерно до 12 кбар, (пока устойчив кордиерит, в котором весь алюминий находится в четверной координации), рост давления будет способствовать растворимости алюминия в MgSiO3 и переходу алюминия из кордиерита в энстантит. Это происходит потому, что в энстантите алюминий находится поровну в четверной и шестерной координации (см. табл.4.2). В поле же устойчивости пиропа, дальнейшее повышение давления приведёт к понижению растворимости алюминия в ортопироксене. Увеличение давления свыше 20 кбар, происходящее при постоянной температуре, вызывает снижение содержания глинозёма в энстантите, находящемся в равновесии с пиропом. На природных объектах было показано, что растворимость глинозёма в энстантите,

79

находящемся в равновесии с пиропом, снижается в системах содержащих Ca и Fe2+ (Green D., Hibberson W., 1970).

В высокобарических и высокотемпературных природных метаморфических комплексах докембрия, при формировании которых давление менялось в пределах 8-11 кбар, а температура 800-9000С, ортопироксены характеризуются повышенной глинозёмистостью: в анабарском максимально до 9%, в лапландском до 10,8%, в сутамском до 11%, в чогарском до

12% Al2O3.

На растворимость алюминия в ортопироксене, сосуществующим с гранатом, влияет титан. Для аналогичных условий Р и Т растворимость алюминия в титансодержащих составах снижается, что подтверждает возможное вхождение части титана в позицию Z. Растворимость алюминия падает со снижением магнезиальности породы.

Одно из последних экспериментальных исследований (Arina, Onuma, 1977) показало, что содержание алюминия в ортопироксене зависит от того, с какими минералами он сосуществует, поскольку это определяется разделением алюминия между фазами и изменением в зависимости от этого парциального молярного объёма энстатита. Вхождение в ортопироксен Fe2+, Fe3+ и Са оказывает влияние на фазовые отношения и устойчивость глинозёмистого ортопироксена. Высокие содержания алюминия и закисного железа в некоторых ромбических пироксенах, между прочим, указывают на изоморфизм MgSi Fe3+Al. По данным этих авторов давление, при котором образовался энстантит, содержащий, например, 8,5% Al2O3, составляет 10 кбар при Т=1200ОС, если он сосуществует с сапфирином и кварцем, но 18 кбар, если присутствуют сапфирин и силлиманит. Таким образом, главный вывод этого исследования заключается в том, что без учёта минеральной ассоциации содержание алюминия в ромбическом пироксене не может быть использовано ни как индикатор давления, ни как индикатор температуры.

Между железистостью и содержанием глинозёма в ромбических пироксенах существует обратная связь. На диаграмме Al2O3 -- f (рис.4.8) хорошо видна зависимость содержания глинозёма и железистости от состава и соответственно от парагенезиса и условий формирования породы. Наиболее высокие содержания Al2O3 (7-11%) характерны для энстантитсапфириновых и других магнезиально-глинозёмистых пород, гиперстенсодержащих окварцованных пород и фемических метасоматитов (например, состава энстантит-флогопит- гранат-плагиоклаз). В ромбических пироксенах более высокой железистости (f=35--60%) - из чарнокитов, жильного материала мигматитов, кристаллических сланцев основного состава, поздних метаморфических сегрегаций и порфиробласт - содержание Al2O3 соответственно более низкое, в крайних членах серии около 1%.

Во многих очень тщательно выполненных химических анализах в составе ромбических пироксенов обнаруживается вода. Однако по вопросу вхождения воды в структуру ортопироксенов нет единого мнения.

Одно из первых упоминаний о воде содержится в исследовании по чарнокитам ЮгоЗападной Финляндии, где в гиперстене обнаружено 1,8% H2O (Parras K., 1958). Позже сведения о воде в ромбических пироксенах стали появляться в данных по разным регионам. При исследовании чарнокитов Вичанского массива в Северной Карелии были найдены эвлиты, в которых при аномально низком содержании SiO2 (45,15 и 44,40%) содержание воды аномально высокое - (2.30 и 3,20%) соответственно (Шемякин и др., 1967). Авторы предполагают вхождение воды в структуру ортопироксена по схеме изоморфизма [SiO4]4--[(OH)4]4-. Это утверждение вызывает возражение других авторов (Добрецов и др., 1971), которые не допускают возможности подобного изоморфизма, считая, что в структуре пироксенов нет вакантных мест, а вода связана с механической примесью гидрооксидов железа или других вторичных водосодержащих минералов.

80

Рис.4.8. Связь железистости f и содержания Al2O3 в ромбических пироксенах лапландского, сутамского, беломорского и прибайкальского метаморфических комплексов (Крылова и др., 1991): 1 – окварцованные породы с ортопироксеном (включая ассоциацию гиперстен – силлиманит); 2 – фемические метасоматиты; 3 – кристаллические сланцы основного состава, метабазиты; 4 – энстантит – сапфириновые и другие магнезиально

– глинозёмистые породы; 5 – чарнокиты и жильный материал мигматитов; 6 – кварцевые и другие жилообразные метаморфические сегрегации с ортопироксеном; 7 – порфиробласты

Рассмотрев результаты 51 химического анализа ортопироксенов, содержащих воду, и сопоставив содержание воды в пироксене с содержанием кремнезёма во вмещающей породе М.Д.Крылова с соавторами (1991) обнаружили заметную положительную связь между этими параметрами, несколько различную для ортопироксенов из пород основного и кислого состава (рис.4.9).

В первом случае поле положительной корреляции более узкое и отвечает относительно меньшему количеству образцов с примесью H2O более 0,60% (29%). Во втором случае, для пород кислого состава это поле более широкое, именно в него попадают фигуративные точки ортопироксенов с 1,3 и 1,4% H2O и оно отвечает большему количеству образцов, где содержание воды превышает 0,60% (63%). Прямая связь количества воды в ортопироксене с кремнекислотностью вмещающей породы, по мнению М.Д.Крыловой и др. (1991), снимает элемент случайности в вопросе о роли воды в ортопироксенах, тем более, если считать, что вся она связана с механическими примесями. Кстати, при большой тщательности отбора чистой фракции для химического анализа трудно допустить наличие 8-10% примеси гидроокислов железа, что предполагают противники вхождения воды в структуру минерала.

81

Рис.4.9. Содержание воды в ромбических пироксенах различных метаморфических комплексов (п=51) из пород основного (1) и кислого состава (2)

Вторичные изменения ромбических пироксенов, связанные с регрессивными процессами, могут проявляться различно. В метаморфических породах, особенно для более магнезиальных ортопироксенов, наблюдается их замещение серпентином, именно его разновидностью с характерным металлическим (“бронзовым”) отливом - баститом. В других случаях ромбический пироксен переходит в биотит или его агрегаты с магнетитом, в антофиллит, грюнерит или куммингтонит. Для магматических пород характерным изменением является уралитизация, под которой понимается замещение магматического пироксена волокнистым светлозелёным или голубовато-зелёным амфиболом, часто не чёткого состава, наиболее близкого к актинолиту. Все отмеченные изменения нередко идут с образованием полных псевдоморфоз.

Содержания малых элементов в ромбических пироксенах варьируют в разных породах в зависимости от генетического типа минерала и состава Среды минералообразования. Кроме того они различаются в зависимости от Р-Т параметров метаморфизма. Возможны изменения концентраций некоторых элементов в связи с последующими преобразованиями.

Такие элементы, как скандий и галий, в метаморфических ортопироксенах более или менее равномерно рассеиваются. Для скандия типично содержание в пределах 10-100 г/т, для галия - 5-25 г/т. Иттрий и цирконий дают наибольшие когцентрации в гиперстенах метасоматитов и пород кислого состава или несколько повышенной щёлочности (Y до 110 г/т, Zr до

500 г/т).

Кратко рассмотрим, и по возможности сравним главные геохимические особенности ортопироксенов разных генетических типов (табл.4.6). Для ромбических пироксенов кристаллических сланцев основного состава характерно несколько повышенное содержание ко

82

83

бальта, никеля, хрома, ванадия. Ромбические пироксены первичномагматических пород основного и ультраосновного состава (базитов и ультрабазитов) отличаются резко повышенными содержаниями никеля и хрома, что может быть использовано для установления первичной природы породы, содержащей пироксен. Глубокий региональный метаморфизм, так же как и поздние низкотемпературные метасоматические процессы, способствует снижению содержания этих элементов в системе. Однако в ряде случаев они сохраняются как реликтовые (Крылова, Галабин, 1980).

Вортопироксенах из древних основных или ультраосновных интрузий или секущих даек, т.е. тел с несомненными геологическими свидетельствами их магматического происхождения всегда отмечаются высокие концентрации никеля и хрома в некоторых образцах ортопироксенов основных кристаллических сланцев - пород, широко распространённых в метаморфических комплексах докембрия, могут явиться одним из свидетельств их магматической природы.

Для ромбических пироксенов основных и ультраосновных ортопород, кроме того, характерны малые количества марганца, циркония, а содержания иттрия и берилия ниже чувствительности метода.

Иную геохимическую характеристику имеют ромбические пироксены магнезиальноглинозёмистых пород (энстатит-флогопит-кордиеритовые породы с сапфирином). Здесь обращают на себя внимание высокие дисперсии содержаний ряда элементов - кобальта, никеля, хрома, ванвадия, циркония, меди, марганца и низкие содержания марганца и титана.

Пёструю, как бы “смешанную” картину дают гиперстены гнейсов, что отражает их генетически “пёструю” природую. Например, в некоторых образцах отмечаются повышенные содержания CO (до 240 г/т) и Cr (до 850 г/т). Это может быть связано с тем, что часть гнейсов представляет собой гранитизированные кристаллические сланцы основного состава. Вместе с тем характерно повышение содержаний Zr (до 260 г/т), Cu (до 100 г/т), постоянное присутствие Y (до 80 г/т), что обусловлено повышенной кислотностью-щёлочностью этих пород.

Что же касается гиперстенов гранитоидов трёх различных генетических типов, то все они близки по содержанию скандия, циркония и иттрия. Гиперстены интрузивных чарнокитов отличаются повышенным содержанием кобальта (до 360 г/т), никеля (до 450 г/т) и хрома (до 550 г/т). В гиперстенах же метаморфических чарнокитоидов наблюдаются наиболее низкие концентрации никеля и хрома и повышенные - марганца (до 2% MnO).

Говоря о ромбических пироксенах других метасоматических образований, следует отметить, что гиперстены кварцевых метасоматитов имеют наиболее высокие дисперсии содержаний ряда малых элементов. Кроме того, в них самые низкие содержания кобальта, никеля, хрома, ванадия и наиболее высокие циркония (до 380 г/т).

Ромбические пироксены фемических метасоматитов в отличие от гиперстенов кварцевых метасоматитов богатых хромом (обычно это энстантиты, где хром замещает магний), но лишены циркония.

Гиперстены, слагающие порфиробласты в гнейсах и кристаллических сланцах или образующие зоны перекристаллизации, обычно наследуют элементы-примеси ромбических пироксенов вмещающих пород.

М.Д.Крылова с соавторами (1991) подчёркивает, что ромбические пироксены из комплексов близких термодинамических режимов идентичны не только по главным элементам, но и по концентрациям элементов-примесей.

Данные по отношениям и корреляционным соотношениям малых элементов в ромбических пироксенах пород разного состава и генезиса приведены в табл. 4.7.

Вромбических пироксенах кристаллических сланцев основного состава и основных первично-магматических пород хром и никель коррелируют положительно. Ортопироксены высокобарических комплексов образуют узкое поле с более низкими содержаниями хрома и никеля и более низким средним отношением хрома к никелю, близким к 1,0, а ортопироксены комплексов низкого и умеренного давления образуют более широкое поле,с более высо-

84

кими концентрациями этих элементов и более высоким отношением хрома к никелю, в среднем превышающим 1,0 (рис.4.10,а). Ещё более высокие концентрации хрома и никеля отличают роибические пироксены основных ортопород. Соответственно для них выявляется и наиболее высокое отношение хрома к никелю - содержание хрома превышает содержания никеля в 2-3 раза (рис.4.10,б).

Рис. 4.10. Распределение Cr и Ni в ромбических пироксенах кристаллических сланцев основного состава (а), метаморфизованных основных пород (б), жильного материала мигматитов разных комплексов (в) и интрузивных чарнокитов (г) (Крылова и др., 1991). Комплексы: 1 – алданский, 2 – Кольский, 3 – ладожский, 4 – лапландский, 5 – сутамский, 6 - беломорский, 7 – анабарский. Разные контуры объединяют комплексы близких Р-Т условий.

Для ортопироксенов жильного материала мигматитов характерна неоднородная картина распределения хрома и никеля. Отсутствие корреляции между этими элементами отличает и ортопироксены гнейсов, в которых сравнительно с ортопироксенами жильного материала мигматитов содержание хрома повышено и соответственно возрастает среднее содержание хрома к никелю: в высокобарических комплексах - 1,8, в низкобарических - 3,2. По значениям отношения хрома к никелю ромбические пироксены интрузивных гранитоидов близки к ортопироксенам жильного материала мигматитов низкобарического комплекса. Наиболее высокое отношение хрома к никелю характерно для ромбических пироксенов фе-

85

мических метасоматитов (в среднем 12,6). Это связано с их высокой магнезиальностью - обычно это энстантиты, а хром следует за магнием.

Таблица 4.7

Отношения и коэффициенты корреляции содержаний малых элементов в ромбических пироксенах разного состава и генезиса

Состав

Породы основного состава

 

Породы кислого состава

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Криста-

 

Магнези-

 

Метасо-

Жильный

Интрузив-

 

 

ально-

 

Породы

Ортопо-

Гнейсы

материал

ллические

роды

глинозё-

матические

мигма-

ные чарно-

 

сланцы

мистые по-

 

чарнокиты

киты

 

 

 

титов

 

 

 

роды

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H+B (45)

H+B(12)

B (6)

H+B(23)

H (10)

H+B(24)

H (13)

Cr/Ni

0,27-2,80

0,71-7,14

0,09-1,16

0,26-6,66

0,50-2,00

0,27-4,54

0,25-2,22

 

(1,09)

(272)

(0,51)

(0,93)

(1,19)

(0,79)

 

(2,02) 0,00

RCr-Ni

0,65

0,57

-

-

0,47

0,75

 

Ti/V

1,64-40,0

4,12-18,9

2,40-33,6

1,20-25,5

14,2-33,3

1,66-48,0

4,62-30,0

 

(9,38)

(11,30)

(14,12)

(7,83)

(25,99)

(11,90)

(11,10)

RTi-V

0,46

-0,19

0,00

0,16

-

0,18

0,74

MnO/TiO2

1,11-14,3

0,43-4,09

0,30-2,14

0,16-4,50

0,40-45,0

0,10-20,0

1,25-10,7

 

(4,02)

(1,48)

(0,86)

(1,56)

(8,41)

(3,77)

(5,23)

RMnO-TiO2

-058

0,84

-

0,00

-

-0,09

-0,08

Sc/Zr

0,45-3,33

0,37-1,13

0,18-1,50

0,35-4,66

0,28-2,20

0,25-2,00

0,38-1,16

 

(1,25)

(0,73)

(0,49)

(0,91)

(0,82)

(0,82)

 

(0,94) 0,30

RSc-Zr

0,00

-0,04

-

0,26

-

0,50

 

Sc/Y

0,47-3,00

Нет Y

0,42-0,86

0,57-4,66

0,37-2,33

0,54-2,66

0,64-0,95

 

(1,33)

(0,51)

(1,51)

(1,14)

(0,94)

(0,78)

RSc-Y

0,69

 

-

-

-

-

0,80

Примечание: H -комплексы низкого и умеренного давления; В - комплексы выцсокого давления; в скобках: а) в заглавии -количество проб, б) в таблице - среднее значение отношений содержаний элементов; прочерк - коэффициент корреляции не вычислялся.

В ортопироксенах многих пород ванадий и титан в большей или меньшей мере проявляют положительную корреляцию. Исключение составляют ортопироксены гнейсов и магнезиально-глинозёмистых пород, в которых никакой связи между этими элементами не устанавливается. В ортопироксенах кристаллических сланцев отношения титана к ванадию, хотя и меняется широко, не даёт значимых различий в разных генетических комплексах (рис.36,а). В ортопироксенах этих пеород титан преобладает над ванадием в среднем в 8-10 раз. Это отношение несколько выше, чем в ортопироксенах основных ортопород, а в ортопироксенах гнейсов и кристаллических сланцев его значения отличаются мало.

Вхождение большого количества титана в ортопироксены жильного материала мигматитов определяет повышение среднего значения отношения титана к ванадию (от 10,1 до 13,7). Близкими к этим значениям является и отношение титана к ванадию в ортопироксенах интрузивных чарнокитов (рис.34.11,б). Наиболее высоко оно в ортопироксенах метасоматиских чарнокитов (рис.4.11в).Почти идеально распределяются титан и ванадий в ромбических пироксенах кварцевых и фемических метасоматитов, а также порфиробластов и зон перекристаллизации (рис.4.11,г).

86

Рис. 4.11. Распределение V и Ti в ромбических пироксенах кристаллических сланцев основного состава (а), интрузивных чарнокитов (б), метасоматических чарнокитов (в), порфиробластов и зон перекристаллизации. Условные обозначения см. на рис. 35.

Наиболее высокая положительная корреляция марганца с титаном отличает ромбические пироксены магнезиально-глинозёмистых пород (рис.4.12,а). В ортопироксенах интрузивных чарнокитов значение отношения марганца к титану поднимается в среднем до 5,2, в основном за счёт снижения содержания титана. В ортопироксенах метасоматических чарнокитов корреляция марганца с титаном становится отрицательной (рис.4.12,б), а отношение MnO/TiO2 растёт, в основном за счёт возрастания содержания марганца. В ортопироксенах кристаллических сланцев основного состава марганец и титан коррелируются отрицательно

(см. табл.4.7).

Неоднородно распределение марганца и титана в ортопироксенах жильного материала мигматитов (рис.4.12.в). Низкими значениями характеризуется отношение MnO/TiO2 в ортопироксенах высокобарических комплексов (в среднем 1,2), главным образом за счёт низкого содержания марганца. Это отношение возрастает в ортопироксенах низкобарических комплексов. Если рассматривать ортопироксены жильного материала мигматитов всех комплексов суммарно, то корреляция марганца с титаном в них не проявляется (rMn-Ti=-0,09). Раздельное же нанесение на диаграмму данных для высоко- и низкобарических комплексов выявляет положительную корреляцию марганца с титаном в ортопироксенах для первых и отрицательную для вторых.

87

Рис. 4.12. Распределение Mn и Ti в ромбических пироксенах магнезиально-глинозёмистых пород (а), метасоматических чарнокитов (б), жильного материала мигматитов (в) и порфиробластов и зон перекристаллизации (1), а также кварцевых метасоматитов (2) (г)

Неоднозначна связь этих элементов и в ортопироксенах метасоматических образований (рис.4.12,г). Отмечается прямая корреляция марганца и титана в ортопироксенах порфиробластов и отсутствие связи в ортопироксенах кварцевых и фемических метасоматитов, хотя для тех и других отношения MnO/TiO2 близки между собой (среднее незначительно превышает 1,0).

Отношение скандия к цирконию в ортопироксенах основных кристаллических сланцев почти индентично в разных комплексах ( в среднем 1,2), однако при общей положительной корреляции выделяются ортопироксены в которых скандий и цирконий имеют обратную связь (рис.4.13,а). Разные поля образуют ортопироксены гнейсов низко- и высокобарических комплексов, но в обоих скандий слабо коррелирует с цирконием (рис.38,б). Невысоко значение этого отношения в ортопироксенах метасоматических и интрузивных чарнокитов. Наиболее понижено рассматриваемое отношение в ортопироксенах окварцованных пород и порфиробластов (среднее из 10 составляет 0,17), что обусловленно повышением содержания циркония в этих образованиях. Скандий и цирконий здесь коррелируются положительно

(рис.4.13,и).

88