- •1. Основные понятия химической термодинамики.
- •2. Первое начало термодинамики: формулировки, аналитическое выражение. Первое начало термодинамики в биологических системах.
- •3. Закон Гесса. Следствия из закона Гесса.
- •4. Закон Кирхгоффа.
- •5. Основные термодинамические процессы.
- •6. Калориметрические измерения.
- •7. Второе начало термодинамики: формулировки, математическое выражение. Второе начало термодинамики в живых организмах.
- •8. Энтропия, как функция состояния системы. Статистическая интерпретация энтропии.
- •9. Термодинамические потенциалы системы.
- •10. Тепловая теорема Нернста.
- •11. Абсолютная энтропия. Уравнение Больцмана.
- •12. Термодинамика растворов. Закон Рауля. Отклонения от закона Рауля.
- •13. Термодинамика растворов. Образование растворов, растворимость: газ/газ.
- •14. Термодинамика растворов. Образование растворов, растворимость: газ/жидкость.
- •15. Термодинамика растворов. Первый закон Коновалова, термодинамический вывод.
- •16. Термодинамика растворов. Второй закон Коновалова, термодинамический вывод.
- •17. Термодинамика растворов. Перегонка. Диаграмма перегонки жидкостей.
- •18. Термодинамика растворов. Криоскопическая и эбуллиоскопические постоянные.
- •19. Термодинамика растворов. Теория электролитической диссоциации.
- •20. Термодинамика растворов. Изотонический коэффициент.
- •21. Термодинамика растворов. Механизм разделения жидкостей методом перегонки.
- •22. Термодинамика растворов. Осмотическое давление разбавленных растворов.
- •23. Термодинамика растворов. Понятие активности растворенного вещества.
- •24. Химическое равновесие. Константа химического равновесия.
- •25. Химическое равновесие. Условия химического равновесия.
- •26. Химическое равновесие. Химический потенциал.
- •27. Химическое равновесие. Изотерма химической реакции.
- •28. Химическое равновесие. Влияние внешних условий на химическое равновесие: давление, концентрация, температура.
- •29. Фазовые равновесия. Правило фаз Гиббса. Диаграмма состояния воды.
- •30. Фазовые равновесия. Правило фаз Гиббса. Диаграмма состояния серы.
- •31. Фазовые равновесия. Уравнение Клаузиуса-Клайперона.
- •32. Буферные растворы. Механизм действия буферных растворов.
- •33. Буферные растворы. Буферная емкость.
- •34. Буферные растворы. Буферные системы организма.
- •35. Буферные растворы. Уравнение Гендерсона – Гассельбаха для определения рН и рОн протолитических буферных растворов.
- •36. Буферные растворы. Кислотно-основное равновесие. Основные причины и типы нарушений кислотно-основного равновесия организма и возможности коррекции.
- •37. Скорость химической реакции. Понятие о периоде полупревращения.
- •38. Скорость химической реакции. Энергия активации. Уравнение Аррениуса.
- •39. Скорость химической реакции. Кинетическое уравнение химической реакции.
- •40. Скорость химической реакции. Порядок реакции. Методы определения порядка реакции.
- •41. Скорость химической реакции. Влияние температуры на скорость реакции.
- •42. Каталитические процессы. Основные характеристики катализатора. Факторы, влияющие на снижение активности катализатора.
- •47. Каталитические процессы. Теория мультиплетов.
- •48. Электрохимия. Гальванический элемент. Эдс Гальванического элемента.
- •49. Электрохимия. Электродный потенциал. Уравнение Нернста.
- •50. Электрохимия. Проводники I и II рода.
- •51. Электрохимия. Электроды сравнения.
- •52. Дисперсные системы. Классификация дисперсных систем.
- •53. Дисперсные системы. Суспензии.
- •54. Дисперсные системы. Эмульсии.
- •55. Дисперсные системы. Пены.
- •56. Дисперсные системы. Аэрозоли.
- •57. Дисперсные системы. Порошки.
- •58. Дисперсные системы. Диализация коллоидных растворов.
- •59. Дисперсные системы. Структурная единица лиофобных коллоидов.
- •60. Термодинамический анализ адсорбции. Теория мономолекулярной адсорбции Ленгмюра.
- •61. Термодинамический анализ адсорбции. Теория полимолекулярной адсорбции Поляни.
- •62. Термодинамический анализ адсорбции. Уравнение Фрейндлиха.
- •63. Термодинамический анализ адсорбции. Адсорбция из растворов электролитов.
- •64. Термодинамический анализ адсорбции. Ионная адсорбция. Факторы, влияющие на ионную адсорбцию.
- •65. Термодинамический анализ адсорбции. Изотерма адсорбции.
- •66. Термодинамика поверхностного слоя. Поверхностное натяжение.
- •67. Термодинамика поверхностного слоя. Изотермы поверхностного натяжения.
- •68. Термодинамика поверхностного слоя. Пав и пиав: строение молекул и их свойства.
- •69. Термодинамика поверхностного слоя. Изотерма адсорбции Гиббса. Правило Дюкло-Траубе.
- •70. Термодинамика поверхностного слоя. Методы определения поверхностного натяжения.
- •71. Термодинамика поверхностного слоя. Поверхностная энергия.
- •72. Процесс диспергирования. Самопроизвольное и несамопроизвольное диспергирование.
- •73. Адгезия и когезия.
- •74. Критерий Ребиндера – Щукина, границы его применения.
- •75. Пептизация, виды пептизации.
- •77. Влияние электролита на процесс мицелообразования.
- •78. Молекулярно-кинетические свойства коллоидных систем, их характеристика.
- •79. Броуновское движение. Факторы, влияющие на броуновское движение. Уравнение Эйнштейна – Смолуховского.
- •80. Диффузия. Уравнение Фика. Факторы, влияющие на диффузию.
- •81. Осмос. Определение величины осмотического давления.
- •82. Седиментация. Определение скорости седиментации.
- •83. Седиментационная и кинетическая устойчивость коллоидной системы.
- •84. Оптические свойства коллоидных систем. Эффект Тиндаля. Уравнение Рэлея.
- •85. Оптические свойства коллоидных систем. Нефелометрия и турбидиметрия.
- •86. Электро-кинетические явления в коллоидных системах, их характеристика.
- •87. Электрофорез. Количественные характеристики.
- •88. Электроосмос. Факторы, влияющие на электроосмос.
- •89. Эффект седиментации. Потенциал седиментации.
- •90. Потенциал протекания и потенциал течения: сходство и различие.
- •91. Двойной электрический слой. Основные теории образования дэс.
- •92. Устойчивость коллоидных систем. Виды устойчивости.
- •93. Коагуляция, основные стадии. Порог коагуляции.
- •94. Коагуляция под действием электролита. Правило Шульце-Гарди.
- •95. Методы очистки коллоидных систем.
- •96. Высокомолекулярные соединения. Понятие о растворах вмс. Классификация вмс.
- •97. Высокомолекулярные соединения. Свойства растворов вмс.
- •98. Вязкость, основные характеристики. Факторы, влияющие на вязкость. Уравнение Эйнштейна.
- •99. Вязкость крови.
- •100. Набухание. Механизм процесса. Факторы, влияющие на процесс.
- •101. Студни и гели, основные характеристики.
- •102. Застудневание, механизм процесса.
- •103. Тиксотропия, основные характеристики.
- •104. Механизм образования заряда на вмс.
- •105. Устойчивость растворов вмс. Высаливание и коацервация.
99. Вязкость крови.
3)Вязкость воды при t° = 20°C составляет 1 мПа × с, а вязкость крови в норме – 4 - 5 мПа × с. При различных патологиях значения вязкости крови могут изменяться от 1,7 до 22,9 мПа × с. Неоднородность структуры крови, специфика строения и разветвления кровеносных сосудов приводит к сложному распределению вязкости крови, движущейся по сосудистой системе.
Вязкость крови зависит от многих факторов:
температуры,
наличия тромбоцитов,
белых кровяных телец (не только при патологии).
Вязкость увеличивается при сгущении крови, т.е. при потере воды. У больных с хроническими формами ишемической болезни сердца вязкость крови повышены, при физических нагрузках она уменьшается. В последние годы в медицинской практике измерение вязкости крови используется для изучения ее реологических свойств при тяжелых интоксикациях. Для измерения вязкости используют специальные приборы – вискозиметры.
100. Набухание. Механизм процесса. Факторы, влияющие на процесс.
Набухание.
Процесс растворения ВМС является самопроизвольным, но проходит через стадию набухания.
Набухание – это увеличение объема полимера в результате избирательного поглощения низкомолекулярного растворителя.
Этот процесс характеризуется степенью набухания (α):
(17-18.3)
где m0 – масса полимера до набухания, m – масса полимера после набухания. Теория растворов ВМС рассматривает набухание и растворение полимеров как процесс смешения двух жидкостей. Молекулы низкомолекулярного растворителя проникают в полимер, раздвигают звенья цепи и ослабляют межмолекулярное взаимодействие, поэтому полимер увеличивается в массе и объеме. Однако, причиной набухания является не простое механическое проникновение НМС в пустоты ВМС, а межмолекулярное взаимодействие между ними под действием фактора сольватации макромолекул. Доказательство коллоидно-химической (а не физической) природы этого процесса – выделение теплоты набухания и уменьшение общего объема системы – контракция. Поэтому процесс набухания всегда специфичен: полимер набухает не в любом, а лишь в «хорошем» растворителе, с которым он взаимодействует. Это взаимодействие связано с полярностью: полярные полимеры набухают в полярных растворителях (белки в воде), а неполярные – в неполярных (каучук в бензоле).
Процесс набухания проходит в две стадии.
Первая стадия – поглощение небольшого количества растворителя, которое идет на образование сольватной оболочки. На I стадии выделяется теплота, называемая теплотой набухания. На I стадии происходит уменьшение суммарного объема полимера и растворителя. Растворитель в сольватной оболочке изменяет свои физико-химические свойства (плотность, температура замерзания и др.).
На второй стадии поглощается много жидкости без выделения тепла. На этой стадии наблюдается увеличение объема системы, которое может заканчиваться полным растворением.
Рисунок 4. Этапы набухания.
Переход 1→2 сопровождается выделением теплоты (ΔНнаб < 0) вследствие сольватации молекул ВМС. Переход 2→3, представляющий собой начальный этап распределения макромолекул по всему объему растворителя, характеризуется возрастанием энтропии системы (ΔS2,3 > 0) вследствие разрыхления полимерной сетки и частичного освобождения полимерных молекул при растворении. Переход 3→4 (завершающий этап образования гомогенного раствора ВМС в результате распределения всех макромолекул в растворителе) характеризуется значительным возрастанием энтропии (ΔS3,4 >> 0), а энтальпия системы практически не меняется (ΔН3,4 = 0), так как не происходит разрыва старых и образования новых связей. Величина ΔGнаб отрицательная, и в соответствии со вторым началом термодинамики набухание ВМС является самопроизвольным процессом.
Набухание может быть ограниченным и неограниченным.
Неограниченное набухание – это набухание, заканчивающееся полным растворением. Процесс сопровождается увеличением энтропии системы. Примером неограниченного набухания являются альбумины, желатина в горячей воде.
Ограниченное набухание – это набухание, не переходящее в растворение. Оно заканчивается образованием эластичного студня. Ограниченно набухает желатин в воде при комнатной температуре.
Рисунок 5. Стадии ограниченного набухания
(а – система ВМС-растворитель до набухания; б – первая стадия набухания; в – вторая стадия набухания; г – вторая стадия набухания с частичным растворением ВМС).
На процесс набухания влияют ряд факторов: температура, рН среды, наличие электролитов. Температура ускоряет процесс набухания. По влиянию на процесс набухания белков анионы располагаются в лиотропный ряд:
CNS– > I– > Br– > Cl– > ClO4 – > SO2–
Процесс набухания играет важную роль в физиологии организма. Соединительная ткань способна вследствие набухания воспринимать излишек воды или отдавать его клеткам и крови, т.е. является регулятором водного обмена между кровью и клетками.
