- •1. Основные понятия химической термодинамики.
- •2. Первое начало термодинамики: формулировки, аналитическое выражение. Первое начало термодинамики в биологических системах.
- •3. Закон Гесса. Следствия из закона Гесса.
- •4. Закон Кирхгоффа.
- •5. Основные термодинамические процессы.
- •6. Калориметрические измерения.
- •7. Второе начало термодинамики: формулировки, математическое выражение. Второе начало термодинамики в живых организмах.
- •8. Энтропия, как функция состояния системы. Статистическая интерпретация энтропии.
- •9. Термодинамические потенциалы системы.
- •10. Тепловая теорема Нернста.
- •11. Абсолютная энтропия. Уравнение Больцмана.
- •12. Термодинамика растворов. Закон Рауля. Отклонения от закона Рауля.
- •13. Термодинамика растворов. Образование растворов, растворимость: газ/газ.
- •14. Термодинамика растворов. Образование растворов, растворимость: газ/жидкость.
- •15. Термодинамика растворов. Первый закон Коновалова, термодинамический вывод.
- •16. Термодинамика растворов. Второй закон Коновалова, термодинамический вывод.
- •17. Термодинамика растворов. Перегонка. Диаграмма перегонки жидкостей.
- •18. Термодинамика растворов. Криоскопическая и эбуллиоскопические постоянные.
- •19. Термодинамика растворов. Теория электролитической диссоциации.
- •20. Термодинамика растворов. Изотонический коэффициент.
- •21. Термодинамика растворов. Механизм разделения жидкостей методом перегонки.
- •22. Термодинамика растворов. Осмотическое давление разбавленных растворов.
- •23. Термодинамика растворов. Понятие активности растворенного вещества.
- •24. Химическое равновесие. Константа химического равновесия.
- •25. Химическое равновесие. Условия химического равновесия.
- •26. Химическое равновесие. Химический потенциал.
- •27. Химическое равновесие. Изотерма химической реакции.
- •28. Химическое равновесие. Влияние внешних условий на химическое равновесие: давление, концентрация, температура.
- •29. Фазовые равновесия. Правило фаз Гиббса. Диаграмма состояния воды.
- •30. Фазовые равновесия. Правило фаз Гиббса. Диаграмма состояния серы.
- •31. Фазовые равновесия. Уравнение Клаузиуса-Клайперона.
- •32. Буферные растворы. Механизм действия буферных растворов.
- •33. Буферные растворы. Буферная емкость.
- •34. Буферные растворы. Буферные системы организма.
- •35. Буферные растворы. Уравнение Гендерсона – Гассельбаха для определения рН и рОн протолитических буферных растворов.
- •36. Буферные растворы. Кислотно-основное равновесие. Основные причины и типы нарушений кислотно-основного равновесия организма и возможности коррекции.
- •37. Скорость химической реакции. Понятие о периоде полупревращения.
- •38. Скорость химической реакции. Энергия активации. Уравнение Аррениуса.
- •39. Скорость химической реакции. Кинетическое уравнение химической реакции.
- •40. Скорость химической реакции. Порядок реакции. Методы определения порядка реакции.
- •41. Скорость химической реакции. Влияние температуры на скорость реакции.
- •42. Каталитические процессы. Основные характеристики катализатора. Факторы, влияющие на снижение активности катализатора.
- •47. Каталитические процессы. Теория мультиплетов.
- •48. Электрохимия. Гальванический элемент. Эдс Гальванического элемента.
- •49. Электрохимия. Электродный потенциал. Уравнение Нернста.
- •50. Электрохимия. Проводники I и II рода.
- •51. Электрохимия. Электроды сравнения.
- •52. Дисперсные системы. Классификация дисперсных систем.
- •53. Дисперсные системы. Суспензии.
- •54. Дисперсные системы. Эмульсии.
- •55. Дисперсные системы. Пены.
- •56. Дисперсные системы. Аэрозоли.
- •57. Дисперсные системы. Порошки.
- •58. Дисперсные системы. Диализация коллоидных растворов.
- •59. Дисперсные системы. Структурная единица лиофобных коллоидов.
- •60. Термодинамический анализ адсорбции. Теория мономолекулярной адсорбции Ленгмюра.
- •61. Термодинамический анализ адсорбции. Теория полимолекулярной адсорбции Поляни.
- •62. Термодинамический анализ адсорбции. Уравнение Фрейндлиха.
- •63. Термодинамический анализ адсорбции. Адсорбция из растворов электролитов.
- •64. Термодинамический анализ адсорбции. Ионная адсорбция. Факторы, влияющие на ионную адсорбцию.
- •65. Термодинамический анализ адсорбции. Изотерма адсорбции.
- •66. Термодинамика поверхностного слоя. Поверхностное натяжение.
- •67. Термодинамика поверхностного слоя. Изотермы поверхностного натяжения.
- •68. Термодинамика поверхностного слоя. Пав и пиав: строение молекул и их свойства.
- •69. Термодинамика поверхностного слоя. Изотерма адсорбции Гиббса. Правило Дюкло-Траубе.
- •70. Термодинамика поверхностного слоя. Методы определения поверхностного натяжения.
- •71. Термодинамика поверхностного слоя. Поверхностная энергия.
- •72. Процесс диспергирования. Самопроизвольное и несамопроизвольное диспергирование.
- •73. Адгезия и когезия.
- •74. Критерий Ребиндера – Щукина, границы его применения.
- •75. Пептизация, виды пептизации.
- •77. Влияние электролита на процесс мицелообразования.
- •78. Молекулярно-кинетические свойства коллоидных систем, их характеристика.
- •79. Броуновское движение. Факторы, влияющие на броуновское движение. Уравнение Эйнштейна – Смолуховского.
- •80. Диффузия. Уравнение Фика. Факторы, влияющие на диффузию.
- •81. Осмос. Определение величины осмотического давления.
- •82. Седиментация. Определение скорости седиментации.
- •83. Седиментационная и кинетическая устойчивость коллоидной системы.
- •84. Оптические свойства коллоидных систем. Эффект Тиндаля. Уравнение Рэлея.
- •85. Оптические свойства коллоидных систем. Нефелометрия и турбидиметрия.
- •86. Электро-кинетические явления в коллоидных системах, их характеристика.
- •87. Электрофорез. Количественные характеристики.
- •88. Электроосмос. Факторы, влияющие на электроосмос.
- •89. Эффект седиментации. Потенциал седиментации.
- •90. Потенциал протекания и потенциал течения: сходство и различие.
- •91. Двойной электрический слой. Основные теории образования дэс.
- •92. Устойчивость коллоидных систем. Виды устойчивости.
- •93. Коагуляция, основные стадии. Порог коагуляции.
- •94. Коагуляция под действием электролита. Правило Шульце-Гарди.
- •95. Методы очистки коллоидных систем.
- •96. Высокомолекулярные соединения. Понятие о растворах вмс. Классификация вмс.
- •97. Высокомолекулярные соединения. Свойства растворов вмс.
- •98. Вязкость, основные характеристики. Факторы, влияющие на вязкость. Уравнение Эйнштейна.
- •99. Вязкость крови.
- •100. Набухание. Механизм процесса. Факторы, влияющие на процесс.
- •101. Студни и гели, основные характеристики.
- •102. Застудневание, механизм процесса.
- •103. Тиксотропия, основные характеристики.
- •104. Механизм образования заряда на вмс.
- •105. Устойчивость растворов вмс. Высаливание и коацервация.
95. Методы очистки коллоидных систем.
Коллоидные растворы могут содержать примеси, снижающие их стабильность, вследствие чего производят их очистку. Для этого используют такие методы, как диализ, электродиализ, фильтрация и ультрафильтрация. Диализ — удаление низкомолекулярных соединений с помощью мембран, способных задерживать коллоидные частицы и пропускать частицы меньшего размера. Прибор, используемый в этих целях, называют диализатором.
Рис. 11. Схема диализатора
Коллоидный раствор наливают в сосуд, в нижней части которого находится мембрана и помещенный в емкость с водой. В растворитель проникают лишь ионы и молекулы низкомолекулярных примесей.
Процесс диализа протекает медленно и для его ускорения используют электрическое поле.
Электродиализ – используется для увеличения скорости диализа посредством электрического поля. Прибор, используемый для проведения электродиализа, называют электродиализатором. Он состоит из трех частей: средняя часть отделена полупроницаемыми мембранами от соседних частей, соединенных с электродами. Коллоидный раствор помещается в среднюю часть электродиализатора. При создании электрического поля, находящиеся в коллоидном растворе катионы, начинают движение через мембрану к катоду, а анионы – к аноду.
Рис. 12. Схема электродиализатора
Фильтрация и ультрафильтрация – это процесс отделения примесей от коллоидных частиц путем фильтрования коллоидного раствора через полупроницаемые мембраны под давлением.
Рис. 13. Схема установки для ультрафильтрации
96. Высокомолекулярные соединения. Понятие о растворах вмс. Классификация вмс.
Высокомолекулярные соединения (ВМС) – это вещества с большой молекулярной массой порядка 104 – 106 г/моль, макромолекулы которых построены из большого числа повторяющихся звеньев.
Наименьшая, многократно повторяющаяся группировка атомов в цепи называется элементарным звеном (или структурной единицей) полимера. Число элементарных звеньев макромолекулы – степень полимеризации (n), которая зависит от ряда факторов (условий получения, строения элементарного звена). Поэтому, каждый полимер характеризуется своим ММР (молекулярно-массовым распределением), в котором учитывается число макромолекул с определенным М и n среди общего числа молекул. Как правило, используют среднюю молекулярную массу полимера: Mr (полимера) = nMr (элементарного звена)
На начальном этапе развития коллоидной химии растворы полимеров были отнесены к коллоидным системам, так как им присущи следующие общие свойства:
тепловое движение частиц растворенного вещества, схожее с броуновским движением мицелл в золях;
низкие скорости диффузии и низкие величины осмотического давления по сравнению с истинными растворами даже при значительных массовых концентрациях растворенного вещества;
способность частиц дисперсной фазы к коагуляции при добавлении электролитов, изменении температуры и т.д.;
частицы дисперсной фазы не проходят через поры полупроницаемых мембран;
близка и степень дисперсности вещества в коллоидах и растворах ВМС.
Для классических коллоидов (золей) это 10-7 – 10-9 метра, для растворов ВМС – чаще всего 10-8 – 10-9 метра.
Однако, растворы ВМС обладают и рядом отличий от гидрофобных коллоидов:
гораздо более устойчивы;
образуются самопроизвольно, не требуя обязательного присутствия стабилизаторов;
для высаждения полимера из раствора электролит требуется в больших количествах;
после высаждения полимера из раствора с помощью электролита осадок легко растворяется в чистом растворителе.
Долгое время эти особенности растворов ВМС объяснялись высоким сродством дисперсной фазы к растворителю, что нашло отражение в первоначальном исторически сложившемся названии растворов полимеров – лиофильные золи. На современном этапе, однако, доказано, что сольватация не единственная причина высокой термодинамической устойчивости растворов ВМС. Истинная причина кроется в отсутствии поверхности раздела между веществами дисперсной фазы и дисперсионной среды. Это приводит к выводу о том, что растворы ВМС – гомогенные системы, которые большинство современных авторов относят к истинным растворам. Частицами дисперсной фазы в них являются не мицеллы (как в лиофобных золях), а отдельные макромолекулы, по своим размерам сравнимые с мицеллами. Именно поэтому термин «лиофильный золь» для разбавленных растворов ВМС является принципиально неприемлемым.
Итак, ВМС представляют собой особый класс химических соединений, специфика свойств которых обусловлена большой длиной, цепным строением и гибкостью составляющих их макромолекул.
ВМС получаются в результате полимеризации или поликонденсации. Все полимеры делятся на:
природные (белки, нуклеиновые кислоты и др.),
синтетические (нейлон, полиэтилен и др.)
искусственные, которые получаются в результате химической обработки природных полимеров (например, целлофан, нитроклетчатка и др.) Синтетические полимеры находят широкое применение в медицине (аппарат «искусственная почка», плазма крови, эндопротезирование и много др.). Биополимеры являются структурной основой всех живых организмов. К ним относятся, прежде всего нуклеиновые кислоты, белки и их производные: нуклепротеиды, гликопротеиды, липопротеиды и т.д., а также гликоген. Эти соединения являются основным строительным материалом для протоплазмы и ядерного вещества клеток и содержатся во многих биологических жидкостях.
Рисунок 1. Классификация высокомолекулярных соединений Нуклеиновые кислоты являются полимерами, содержащими от десятков до сотен тысяч нуклеотидов. Они являются важнейшим классом биополимеров, выполняя генетические функции и определяя весь ход развития живого организма. Полисахариды (крахмал, гликоген и др.) являются полимерами глюкозы и выполняют структурную функцию и являются запасной формой питательных веществ. Белки являются природными полимерами, которые образуются в результате реакции поликонденсации аминокислот.
