
ФИЗИКА - Конспекты лекций, пособия / ФИЗИКА - Молекулярная физика и термодинамика. Учебное пособие
.pdfД1. ОБРАТИМЫЕ И НЕОБРАТИМЫЕ ПРОЦЕССЫ
[Дополнение к разд. 2 и 13; 3, с. 95–98]
Пусть в результате некоторого процесса система переходит из состояния 1 в состояние 2. Если хотя бы одним способом можно вернуть ее в первоначальное состояние 1 (без изменений в других телах), то указанный процесс называется обратимым. В противном случае процесс называется не-
обратимым.
1.Например, переход теплоты от более нагретого тела к менее нагретому (при тепловом контакте двух тел) является необратимым процессом. Это вытекает из постулата Клаузиуса: «Теплота не может самопроизвольно переходить от тела менее нагретого к телу более нагретому» (под теплотой понимается внутренняя энергия тела). Этот постулат означает, что невозможно каким бы то ни было способом забрать теплоту у менее нагретого тела и целиком передать ее более нагретому телу так, чтобы больше не произошло никаких изменений.
2.Процесс получения теплоты путем трения также является необратимым. Эта необратимость связана с формулировкой Томаса-Планка
(разд. 14). Необратимым является такой процесс, обратный которому [3, с. 239–240] может протекать лишь как одно из звеньев более сложного процесса.
Таким образом, для необратимых процессов существенно направление их протекания. В одном направлении, которое мы будем называть «положительным», они протекают «сами собою», т. е. они могут быть единственным процессом, происходящим в замкнутой системе. В другом направлении, которое мы будем называть «отрицательным», они могут протекать лишь в сопровождении какого-либо другого «положительного» процесса. Так, работа переходит в тепло «сама собою» повсюду и постоянно. Во всех процессах, при которых фигурируют силы трения или имеют место неупругие взаимодействия между телами, за счет совершенной работы возникает теплота. Переход же теплоты в работу наблюдается только как часть более сложного процесса. При совершении цикла Карно или другого, сходного с ним цикла, превращение тепла в работу сопровождается «положительным» процессом переноса тепла от горячего тела (нагревателя) к более холодному (холодильнику).
Задание. Приведите пример обратимого и необратимого процессов. На рис. 21 и 22 изображены два различных процесса. Какой из них яв-
ляется обратимым, а какой необратимым? Трение отсутствует и в том и в другом случаях.
41

Рис. 21. Обратимый процесс |
Рис. 22. Пример обратимого процесса |
Д2. УСЛОВИЯ НЕЗАВИСИМОСТИ КРИВОЛИНЕЙНОГО ИНТЕГРАЛА ОТ ПУТИ ИНТЕГРИРОВАНИЯ
[Дополнение к разд. 2 и 13; 3, с. 95–98]
Теорема. Пусть функции P(x, y) и Q(x, y)
вместе со своими частными производными ∂P
∂y
определены и непрерывны
и∂Q в некоторой одно-
∂x
связной области G. Тогда следующие четыре условия эквивалентны, т. е. выполнение любого из них влечет за собой выполнение остальных трех.
1. Для любой замкнутой кусочно-гладкой кривой L, расположенной в G:
∫ Pdx + Qdy = 0. |
(Д2.1) |
L |
|
2. Для любых двух точек A и B в области G значение интеграла |
|
∫ Pdx + Qdy |
(Д2.2) |
AB |
|
не зависит от выбора пути интегрирования, целиком лежащем в G. |
|
3. Выражение Pdx + Qdy представляет собой полный дифференциал
некоторой функции, определенной в области G.
Иными словами, существует такая функция F(x, y), определенная в G,
что
dF = Pdx + Qdy . |
(Д2.3) |
||
4. В области G всюду |
|
|
|
∂P |
|
∂Q |
|
∂y |
= |
∂x . |
(Д2.4) |
42
Д3. ТЕОРЕМА НЕРНСТА. III НАЧАЛО ТЕРМОДИНАМИКИ
[Дополнение к разд. 15; 2; 5]
В задачах, которые обсуждались выше, можно определить только изменение энтропии (15.25). При этом значение энтропии могло быть определено только с точностью до аддитивной постоянной. Для того чтобы вычислить абсолютную величину энтропии, надо знать ее значение для какойнибудь одной температуры. Одно значение энтропии определяется теоремой, высказанной Нернстом. Эта теорема и называется поэтому теоремой Нернста, или III началом термодинамики.
Согласно этой теореме энтропия любого вещества при T=0 равна 0.
Рассмотрим процесс нагревания одного киломоля какого-то вещества при постоянном давлении, начиная с T=0.
Чтобы повысить его температуру на dT, необходимо сообщить количество тепла, равное
dQ = C p × dT . |
(Д3.1) |
||||||
При этом энтропия вещества увеличится на |
|
||||||
dS = |
|
C pdT |
|
||||
|
|
|
. |
|
(Д3.2) |
||
|
|
|
|||||
Тогда интеграл вида |
|
|
T |
|
|||
|
|
|
|
|
|
||
T |
C pdT |
|
|
||||
S = ∫ |
, |
(Д3.3) |
|||||
|
|||||||
|
0 |
T |
|
||||
|
|
|
|
|
вычисленный (при p=const) в пределах от 0 до T даст значение энтропии 1 киломоля этого вещества при температуре T:
T |
C |
p |
× dT |
|
|
S = ∫ |
|
|
. |
(Д3.4) |
|
|
T |
||||
0 |
|
|
|
||
|
|
|
|
|
Известно, что Cp при низких температурах не является постоянной: она зависит от T. Поэтому интеграл (Д3.4) можно вычислить, если известна
функция Cp(T) вплоть до очень низких температур.
43

КОМПЛЕКТ ТИПОВЫХ ЗАДАЧ С РЕШЕНИЯМИ
Задача 1. Определите удельные теплоемкости cp и сv некоторого 3-атомного газа, если известно, что этот газ при нормальных условиях,
имеет удельный объем v = 0,7 м3 |
. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
кг |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Дано: |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Решение: |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
v = V = 0,7 м3 |
кг |
= 1 |
|
|
|
|
|
Из уравнения Клапейрона− Менделеева |
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
m |
|
|
|
|
|
|
r |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
3 |
|
Дж |
|
|
|
|
|
m |
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
T = 273°K |
|
|
|
|
|
|
R = 8,31´10 |
|
|
|
. pV = |
|
RT , имеем |
||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
кмоль× K |
|
m |
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||
p =1,013´105 Н |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
pm = |
|
m |
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
м2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
RT , |
|
|
|
(з.1.1) |
||||||||
i=6 (см. табл. 1) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
V |
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
и pμ = ρRT , |
|
|
|
(з.1.2) |
|||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ρ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
cp=? с |
v |
= ? |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
откуда m = |
RT , |
|
|
|
(з.1.3) |
||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
где r = |
m |
|
p |
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
V |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
Удельная |
|
теплоемкость |
|
при |
|
постоянном |
объеме |
сv = |
i |
|
pv |
; |
||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2 T |
|||
сv = 769 |
|
Дж |
|
; |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
кг × град |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
сp |
= сv + |
R |
|
= сv + |
p |
=1025 |
|
|
Дж |
. |
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
m |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
rT |
|
|
|
|
|
кг × град |
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
Ответ: сv |
= 769 |
|
|
Дж |
|
|
; сp =1025 |
|
|
Дж |
. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||
|
|
|
кг × град |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
кг × град |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
Задача 2. Используя закон Дюлонга-Пти, определите удельную тепло- |
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
емкость натрия. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
Дано: |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Решение: |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
m |
Na |
= 23 |
êã |
|
|
|
|
|
|
|
|
Согласно закону Дюлонга– Пти молярная тепло- |
|||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
êì î ëü |
|
|
емкость cNa химически простых тел в кристалличес- |
||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||||||
сNa =? |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ком состоянии (одинакова) и равна 3R, поэтому име- |
|||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ем: |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
cNa = |
CNa |
= |
3 ×8,31×103 |
=1084 |
|
Äæ |
|
|
. |
(з.2.1) |
|||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
êã× ãðàä |
|
||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
mNa |
|
|
|
|
|
23 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
Ответ: cNa =1084 |
Äæ |
|
|
|
|
|
|
|
. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
êã× |
ãðàä |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
44

Задача 3. В закрытом сосуде вместимостью 20 л находятся водород и гелий массой 12 г. Определить давление и молекулярную массу газовой смеси в сосуде, если температура смеси T=300 К. Считать, что
m = m = 6 ´10−3 |
кг = |
m |
. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
H2 |
He |
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
Дано: |
|
|
|
Решение: |
|
|||||||||
V = 20 л = 2 ´10−2 м3 |
|
|
|
Молекулярная масса смеси определяется из ус- |
|||||||||||
m = 2 |
кг |
|
|
ловия: |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
кмоль |
|
|
|
|
|
|
m |
|
|||||||
1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
T=300 K |
|
|
|
|
pV = |
|
|
|
|
|
|
× RT , |
(з.3.1) |
||
|
|
|
|
mсмеси |
|||||||||||
m2 = 4 |
кг |
кмоль |
|
|
|
mсмеси = |
mRT |
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
, |
(з.3.2) |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
pV |
|
||
p =? μсмеси =? |
|
|
|
p V = |
m1 |
× RT , |
(з.3.3) |
||||||||
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
1 |
|
m1 |
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
p V = |
m2 |
|
× RT. |
(з.3.4) |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
2 |
|
|
m2 |
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Складывая два последних уравнения, получаем (учитывая закон Дальтона p = p1+p2):
m |
|
m |
|
|
|
pV = |
1 |
+ |
2 |
RT . |
(з.3.5) |
|
m2 |
||||
m1 |
|
|
|
Из уравнений (з.3.1) и (з.3.5) получаем:
|
m |
= |
m1 |
+ |
m2 |
, |
|
m |
|
m |
|
||||
смеси |
|
|
m |
2 |
|
||
|
1 |
|
|
|
где m=m1+m2;
а также уравнение для μсмеси
m |
= |
m1 + m2 |
|
, |
||||
|
|
|
||||||
|
|
|
m |
+ m |
|
|
|
|
mсмеси |
|
|
m1 |
|
m2 |
|
|
|
1 |
|
|
|
|||||
|
|
|
2 |
|
|
откуда получаем
mсмеси = 2,66 кг кмоль
и
|
p = |
mRT |
= 5,62 ×10 |
5 Н |
|
||||||
|
|
|
|
. |
|
||||||
mсмесиV |
м2 |
|
|||||||||
Ответ: p = 5,62 ×105 |
Н |
; mсмеси |
= 2,66 |
кг |
|
|
|
|
. |
||
м2 |
кмоль |
||||||||||
|
|
|
|
|
|
(з.3.6)
(з.3.7)
(з.3.8)
45

Задача 4. Двухатомный газ, расширяясь изобарически, совершил работу, равную 156,8 Дж. Определить количество тепла, подведенного к газу.
Дано: |
|
|
|
|
|
|
|
Решение: |
|
|||
A=156,8 Дж |
В силу I начала термодинамики (5.1) |
|
||||||||||
i=5 |
|
|
|
|
|
|
Q = U + A . |
(з.4.1) |
||||
p=const |
Для изобарического процесса имеем: |
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Q =? |
|
|
|
|
|
Q = |
i |
|
m |
R × DT + pDV . |
(з.4.2) |
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
2 m |
|
|||
Из уравнения Менделеева− Клапейрона следует, что при p = const |
||||||||||||
|
|
|
pDV = |
m |
R × DT = A . |
(з.4.3) |
||||||
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
m |
|
||||||
В результате при i=5 имеем |
|
|||||||||||
|
Q = |
i |
A + A = |
i + 2 |
A = 3,5A @ 550Дж. |
|
||||||
|
|
|
|
|||||||||
|
2 |
2 |
|
|
|
|
|
|
|
Ответ: Q 550 Дж.
Задача 5. Азот, масса которого равна 0,01 кг, изотермически расширяется при T1=290 К, совершая при этом работу A=860 Дж. Определить вели-
чину отношения |
p1 |
. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
Дано: |
p2 |
|
|
|
|
|
|
Решение: |
|
|||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||
m = 28 êã |
|
|
|
|
Работа, |
совершаемая |
газом при |
изотермическом |
||||||||||||||||||||||
|
|
êì î ëü |
|
расширении (8.3): |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||
i=5 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
A = |
|
m |
|
RT × ln |
V2 |
. |
(з.5.1) |
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
T1=290 K |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
m |
|
1 |
|
V1 |
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
A=860 Дж |
|
|
|
|
В силу уравнения Бойля− Мариотта: |
|||||||||||||||||||||||||
m=0,01 кг |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
A = |
m |
RT × ln |
p1 |
. |
(з.5.2) |
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
m |
|
1 |
|
|
|
p2 |
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
p1 |
=? |
|
|
|
|
Из уравнения (з.5.2) получаем |
|
||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||
|
p2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ln |
p1 |
= |
|
|
A |
= |
|
860 |
|
|
|
|
|
@ 1, |
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
m |
|
|
|
0,01 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
p2 |
RT1 |
|
|
×8,31´103 × 290 |
|
|
|
|
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
28 |
|
|
|
||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
m |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
3 |
|
Дж |
|
|
|
p1 |
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
R = 8,31´10 |
кмоль× K |
, |
|
|
|
= 2,72 . |
|
|||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
p2 |
|
|||||||||||||||||||||
|
|
Ответ: Давление уменьшается в ~2,72 раза. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
46

Задача 6. Кислород массой 0,01 кг находится в сосуде, давление равно
p = 3 ×105 Н |
м |
2 |
, а температура T1=283 К. Газ нагревается при p=const, по- |
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
сле чего он занимает объем V =10−2 м3. Убедитесь, что при протекании |
|||||||||||||||||
|
|
|
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
указанного процесса выполняется I начало термодинамики. |
|
||||||||||||||||
Дано: |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Решение: |
|
|
m=0,01 кг |
|
|
|
Первое |
|
начало |
|
термодинамики |
определяется |
||||||||
p = 3 ×105 Ï à |
|
|
|
уравнением (5.1): |
Q = DU + A. |
(з.6.1) |
|||||||||||
p = const |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
Вычислим три компоненты Q, DU , A, образующие это |
||||||||||||||
m = 32 |
êã |
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
уравнение: |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
1 |
êì î ëü |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
T1=283 K |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
A = p × DV , |
(з.6.2) |
||||
V2=10–2 м3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
DU = |
i |
p × DV , |
(з.6.3) |
|||||
i=5 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2 |
|
|
||
|
|
|
|
|
где |
|
|
|
|
|
|
V = V2 − V1 . |
(з.6.3а) |
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
Находя V1 из уравнения Клапейрона− |
Менделеева |
|
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
pV = |
m |
|
RT , |
|
|
(з.6.4) |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
1 |
|
|
m |
1 |
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
вычисляем A по формуле (з.6.2): |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
A = 2, 26 ´103Дж |
(з.6.5) |
|||||||||||
и DU по формуле (з.6.3): |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
DU = 5,66 ´103 Дж. |
(з.6.6) |
|||||||||||
Применяя уравнение Клапейрона к состоянию 2 |
|
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
pV |
= |
m |
RT , |
|
|
(з.6.7) |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
2 |
|
|
|
m |
2 |
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
находим T2, |
|
T = T2 − T1 и вычисляем |
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
Q = |
m |
C p × DT , |
(з.6.8) |
|||||||||
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
m |
|
|
|
|
|
||||||
где |
|
|
|
|
C p = |
i + 2 |
R . |
|
|
(з.6.9) |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|||
Выполняя расчет по формуле (з.6.9), получаем |
|
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
Q = 7,92 ´103 Дж. |
(з.6.10) |
|||||||||||
Сравнивая результаты (з.6.5), (з.6.6) и (з.6.10), получаем |
|
||||||||||||||||
|
|
|
|
(2,26 ´103 + 5,66 ´103 )Дж = 7,92 ´103 Дж, |
(з.6.11) |
т. е. I начало термодинамики выполняется, как и следовало ожидать.
47

Задача 7. Какое количество молекул содержится в 1 л воздуха при температуре 27°C и давлении 1 атм.
Дано: |
|
|
|
|
|
|
|
|
Решение: |
|
||||
V=1 л |
|
|
|
Уравнение (3.2) |
можно записать в |
следующей |
||||||||
p=1 атм |
|
|
форме: |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
m |
|
|
|
||
T=300 K |
|
|
|
|
|
|
|
|
pV = |
N AkT , |
(з.7.1) |
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
m |
|
|
|
|
N1=? |
|
|
где NA – |
число Авогадро; k – |
постоянная Больцмана, |
|||||||||
|
|
|
|
|
k =1,38 ´10−23 Дж |
|
; |
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
К |
|
|
|
|
|
|
|
m |
NA − |
полное число частиц (молекул) в объеме V, обо- |
|||||||||
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
m |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
значим ее |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
N = |
pV |
. |
|
|
|
|
|
|
(з.7.2) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
1 |
kT |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
Подставляя данные задачи, получаем N = 2,38 ´1022 . |
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1 |
|
|
|
|
|
Ответ: N = 2,38 ´1022 . |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Задача 8. Покажите, что наряду со значением R, приведенном в |
||||||||||||||
разд. 3, можно использовать также значение, равное |
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
R = 0,0820 |
|
л× атм |
. |
(з.8.1) |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
моль× град |
|
Это значение R удобно использовать при проведении некоторых практических расчетов (имейте в виду, что в знаменателе последней формулы стоит «моль», но не «киломоль»).
Задача 9. Идеальная тепловая машина, основанная на цикле Карно, за каждый цикл от нагревателя получает количество тепла Q1=2514 Дж. Температура нагревателя T1=400 К, температура холодильника T2=300 К. Найти работу, совершаемую за один цикл, и Q2 – количество тепла, отдаваемое
холодильнику. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Дано: |
|
|
Решение: |
|
||||||
Q1=2514 Дж |
Из формул (12.4) и (14.8) имеем |
|
||||||||
|
|
Q1 − Q2 |
|
|
|
T1 − T2 |
|
|
||
T1=400 К |
h = |
= |
, |
(з.9.1) |
||||||
|
|
|||||||||
T2=300 К |
|
|
Q1 |
|
T1 |
|
||||
а также находим |
400 − 300 |
|
|
|
|
|||||
A=? Q2=? |
h = |
|
= 25% . |
(з.9.2) |
||||||
|
|
400 |
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
Количество тепла Q2, отдаваемое холодильнику: |
|
|
|
|
||||||
Q2 = Q1 - hQ1 = (1 - h)Q1 = 2514 × 0,75 Äæ. |
1886= Äæ. |
(з.9.2) |
48
Работа, совершенная за один цикл:
A = Q1 − Q2 = 2514 Дж −1886 Дж = 628 Дж. Ответ: Q2=1886 Дж; А = 628 Дж.
Задача 10. Определить, на сколько изменилась энтропия массы воды
m=0,1 кг при ее охлаждении от T1=293 К до T2=273 К. |
|
|
||||||||||||||
Дано: |
|
|
|
|
|
|
|
Решение: |
|
|
||||||
m=0,1 кг |
|
|
|
|
В силу |
формулы |
(15.16) находим |
изменение |
||||||||
c = 4190 |
Дж |
|
|
энтропии |
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
2 |
δQ |
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
. |
|
|
||||||
кг × град |
|
|
S2 − S1 = |
(з.10.1) |
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
1∫ |
|
|||||||||
T1=293 K |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
T |
|
|
||||
T2=273 K |
|
|
|
|
Считая, что охлаждение происходит при неизмен- |
|||||||||||
|
|
|
ном объеме, имеем для элементарного этапа: |
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
S2 – S1=? |
|
|
|
|
|
|
|
dQ = cm × dT , |
(з.10.2) |
|||||||
|
|
|
|
|
при этом c – |
удельная теплоемкость воды, а m – |
ее масса. |
|||||||||
Считая, что теплоемкость воды не меняется в процессе охлаждения, |
||||||||||||||||
получаем: |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
T2 |
dT |
|
|
|
T |
|
T2 |
|
273 |
|
|
|
Дж |
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
S2 - S1 = mc ∫ |
= cm lnT |
2 |
= cm ln |
= 4190 × 0,1× ln |
= -419 × ln 0,932 = -29,3 |
|||||||||||
|
|
|
|
|
||||||||||||
T |
T |
T |
293 |
кг × град |
||||||||||||
|
T1 |
|
|
1 |
|
1 |
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
Ответ: S2 – S1= −29,3 |
Дж/кг·град. |
|
|
|
|
|
|
Задача 11. На рис. 22 представлен цикл, в соответствии с которым над некоторой массой идеального газа совершается работа. Определите, во сколько раз максимальный объем газа в этом цикле Vmax отличается от минимального объема Vmin. Объемы, соответствующие состояниям A, B, C, D, обозначены соответственно VA, VB, VC и VD.
Уравнения состояния газа, соответствующие точкам A, B, C и D, име-
ют вид соответственно: |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
p V |
= |
m |
|
R ×T , |
|
(з.11.1) |
||||||
|
|
|
|
|
||||||||
1 A |
|
|
|
m |
1 |
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
2 p V |
|
= |
|
m |
|
R ×T , |
(з.11.2) |
|||||
|
|
|
|
|||||||||
1 B |
|
|
|
|
m |
1 |
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
2 p V |
|
= |
m |
R × 2T , |
(з.11.3) |
|||||||
|
|
|
||||||||||
1 C |
|
|
|
|
m |
|
|
1 |
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
p V |
= |
m |
R × 2T . |
(з.11.4) |
||||||||
|
||||||||||||
1 D |
|
|
|
m |
1 |
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
Из этих уравнений следует: |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
VD = 2VA = 2VC = 4VB , |
(з.11.5) |
49

откуда видно, что газ имеет максимальный объем Vmax в состоянии D, а минимальный Vmin – в состоянии B, при этом получаем
|
|
|
|
|
|
|
|
Vmax |
= 4 . |
|
|
|
|
|
|
(з.11.6) |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
Vmin |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
Задача 12. Найти изменение энтропии 0,560 кг азота (N2) при его изо- |
|||||||||||||||||||
термическом расширении так, что V2 V |
= 5 . |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
Дано: |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Решение: |
|
|
|
|
|
|
|||
m=0,560 кг |
|
|
Для |
|
|
изотермического |
процесса |
I начало |
|||||||||||||
μ = 28 êã |
термодинамики |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
m |
dV |
|
|
|
||||||
|
|
êì î ëü |
|
|
|
|
|
|
δQ = pdV = |
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
RT |
|
. |
|
(з.12.1) |
|||||||||
T=const |
|
|
|
|
|
μ |
V |
||||||||||||||
V2 = 5 |
|
|
Изменение энтропии в этом случае вычисляется |
||||||||||||||||||
|
V1 |
|
так: |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
S2 – S1=? |
S |
2 |
− S = |
m |
R ln |
V2 |
= |
0,560 |
8,31×103 ln 5 |
Дж |
= 268 |
Дж |
. |
||||||||
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||
|
|
|
|
1 |
μ |
|
|
V1 |
28 |
|
|
|
|
|
град |
|
град |
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Ответ: S2– S1=268 Дж/град.
50