Дибром-пара-хлоркоричная кислота

Основная реакция:

Все операции проводить под тягой! Бром вызывает ожоги при попадании на кожу. Пары брома и ССl4 токсичны!

Методика:

В круглодонную колбу емкостью 100 мл, снабженную капельной воронкой и обратным холодильником, помещают 6.1 г пара-хлоркоричной кислоты и 40 мл ССl4. Смесь нагревают до кипения и при перемешивании постепенно прибавляют 1.7 мл брома в 10 мл ССl4. После добавления всего количества брома кипятят при перемешивании в течение часа. Реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры, осадок фильтруют и промывают его на фильтре небольшим количеством холодного CCl4. К полученному осадку прибавляют 50 мл хлороформа, нагревают до кипения и прибавляют к кипящей суспензии этилацетат до полного растворения осадка. Полученную смесь охлаждают при перемешивании в ледяной бане, выпавший осадок отфильтровывают, промывают пентаном и сушат на фильтре в течение 10-15 минут.

Идентификация полученного соединения:

Подготовьте образец полученного вещества (50-100 мг) для регистрации спектров ЯМР. Сравните полученные спектры 1Н и 13С ЯМР с эталонными спектрами, интерпретируйте их.

74

Спектр в ДМСО-d6/CDCl3

75

пара-Бромацетанилид и пара-броманилин

Основная реакция:

Все операции проводить под тягой! Бром ядовит, вызывает серьезные ожоги. Работать осторожно!

Методика:

В колбу емкостью 100 мл вносят 7.7 г ацетанилида и 25 мл уксусной кислоты. Осторожно подогревают до 30°C, при этом осадок полностью растворяется. В полученный раствор по каплям и при перемешивании добавляют раствор 8 г брома в 10 мл уксусной кислоты. Перемешивают еще 10 минут, выливают в 150 мл ледяной воды и добавляют раствор Na2SO3 до обесцвечивания. Осадок отделяют фильтрованием. Для очистки его можно перекристаллизовать из водного этанола.

Для получения пара-броманилина сырой пара-бромацетанилид кипятят 30 минут в колбе с обратным холодильником с раствором 25 мл конц. HCl в 70 мл воды, затем охлаждают, осторожно добавляют 20 % раствор NaOH до сильнощелочной реакции и отгоняют с паром пара-броманилин. Твердый продукт отфильтровывают и сушат на воздухе. Выход - 60%. Температура плавления - 64-65°C.

Идентификация полученного соединения:

Определите температуру плавления полученного вещества Подготовьте образец (50100 мг) для регистрации спектров ЯМР. Сравните полученные спектры 1Н и 13С ЯМР с эталонными спектрами, интерпретируйте их.

76

77

Амид фенилуксусной кислоты

Основная реакция:

H2O O

Методика:

Смесь 25 г бензилцианида и 100 мл конц. HCl перемешивают (механическая мешалка!) при 40°C (внутренний термометр) в течение ~ 20 мин. После того как раствор становится прозрачным, температуру увеличивают на ~ 5°C и продолжают перемешивание еще в течение 20 мин. Смесь охлаждают до 15°C и медленно прикапывают к ней 150 мл ледяной воды. Амид выпадает в виде кристаллической массы. Перемешивание продолжают 30 минут, фильтруют полученную смесь, промывают осадок двумя порциями воды (по 15 мл) и сушат. Полученный осадок перекристаллизовывают из этанола (70-90 мл), получая ~ 16-17

г (до 60%).

Идентификация полученного соединения:

Подготовьте образец полученного вещества (50-100 мг) для регистрации спектров ЯМР. Сравните полученные спектры 1Н и 13С ЯМР с эталонными спектрами, интерпретируйте их.

78