
- •Масс- спектрометрия
- ••Чтобы измерить массу тела его взвешивают. Специальными весами можно измерить массы до нанограммов
- •Состав масс-спектра
- •История масс-спектрометрии
- ••1934 год — Конрад применяет масс- спектрометрию для анализа органических молекул.
- •1972 год — Каратаев и Мамырин изобретают время-пролётный масс-анализатор с фокусировкой, значительно улучшающий
- •1983 год — Бланки и Бестал изобретают
- ••Масс-спектрометрия в современном понимании этого слова - это физический метод измерения отношения массы
- ••Существенное отличие масс- спектрометрии от других аналитических физико-химических методов состоит в том, что
- ••Macс-спектральные приборы.
- ••Начало развитию масс-спектрометрии. положено опытами Дж. Томсона (1910), исследовавшего пучки заряженных частиц, разделение
- ••Первый серийный масс-спектрометр создан А. Ниром в 1940; его работы положили начало изотопной
- •Хромато-масс-спектрометрия
- ••Задача аналитики состоит в том, чтобы определить сколько компонентов составляют органическое вещество, узнать
- ••Газовая хроматография как нельзя лучше подходит для сочетания с ионным источником масс-спектрометра с
- •Скелетная схема масс- спектрометра
- •Образовавшиеся при ионизации положительно заряженные ионы проходят через ускоряющие пластины, разность потенциалов между
- •Масс-спектр тириевого свинца (δm50% – ширина пика на полувысоте; δm10% – ширина пика
- •Характеристики масс-спектрометра
- ••Первое, что надо сделать для того, чтобы получить масс-спектр, превратить нейтральные молекулы и
- •Методы ионизации
- ••Ионизация газообразной пробы может быть вызвана фотонами, ионами, электрическим полем, электронным ударом и
- ••Процесс ионизации и типы ионов
- ••Продолжение фрагментации
- ••Масс-анализаторы
- ••Все масс-анализаторы используют зависимость динамики движения заряженных частиц в магнитных и переменных электромагнитных
- •Схема масс-анализатора с однородным магн. полем: S1 и S2 - щели
- ••Именно это используется для анализа ионов по массам. Для того, чтобы увеличить разрешение,
- •Схема масс-анализатора с двойной фокусировкой: S1 и S2 - щели источника
- ••Квадруполь
- •Схема квадрупольного масс-анализатора: 1 - высокочастотный генератор; 2 - генератор постоянного напряжения; 3
- •Квадрупольный масс-спектрометр
- ••Ионы, влетающие параллельно оси этих стержней, попадают в гиперболическое поле и оно, в
- •Ионно-циклотронный резонанс
- •Схема спектрометра ион-циклотронного резонанаса
- •Циклотронно-резонансный масс-анализатор -ячейка в виде прямоугольного параллелепипеда или куба, помещенная в однородное магн.
- •Дальнейшее развитие квадрупольных анализаторов привело к созданию "ионной ловушки". Одна пара стержней была
- •В последнее время все большую популярность приобрели "времяпролетные" (Time Of Flight, TOF) масс-анализаторы.
- •(V - напряжение)
- •. Интерпретация
- •Задание. : масс-спектр диоксида хлора ClO2.
- •Распространенность изотопов некоторых элементов
- •Некоторые масс-спектрометрические
- •Одна из важнейших задач - нахождение зависимости между характером масс-спектра и строением исследуемой
- •Примером установленных закономерностей фрагментации являются следующие схемы разрыва связей:
- •Определение парциального давления паров веществ
- •Определение константы равновесия химической реакции и теплоты реакции
- •Измерение теплот сублимации и испарения
- •Кинетические исследования:
- •Масс-спектромерия в химической кинетике
•Именно это используется для анализа ионов по массам. Для того, чтобы увеличить разрешение, на пути ионов
устанавливается еще и
электростатический анализатор. Магнитные масс-спектрометры имеют высокое разрешение и могут использоваться со всеми видами ионизации.

Схема масс-анализатора с двойной фокусировкой: S1 и S2 - щели источника
и детектора ионов; 1 - конденсатор; 2 - магнит.
•Квадруполь
Ученые в течение долгого времени искали альтернативу магниту в качестве масс- анализатора. Первым успеха добился профессор Стэнфордского университета Robert Finnigan, построивший в 1967 году первый коммерческий хромато-масс- спектрометр с квадрупольным анализатором. Квадруполь представляет собой четыре стержня, к которым попарно в противоположной полярности подается определенная комбинация постоянного и радиочастотного переменного напряжений.

Схема квадрупольного масс-анализатора: 1 - высокочастотный генератор; 2 - генератор постоянного напряжения; 3 - генератор развертки; 4 и 5 -источник и детектор ионов.

Квадрупольный масс-спектрометр
Принципиальная схема квадрупольного масс-спектрометра:
1- источник ионов; 2 - входная диафрагма; 3 - стержни анализатора; 4 - приемник ионов.
•Ионы, влетающие параллельно оси этих стержней, попадают в гиперболическое поле и оно, в зависимости от соотношения их массы (как всегда, m/z) и частоты, пропускаются этим полем или не пропускаются дальше. Магнитные масс- спектрометры требуют использования высоких напряжений (тысячи вольт), а квадрупольные нет, и это упрощает его конструкцию, меньшие размеры вакуумной части упрощают систему создания вакуума. Масс-спектрометры уменьшились в размерах, стали проще в эксплуатации и, что самое главное, намного дешевле..
Ионно-циклотронный резонанс
В этом анализаторе ионы влетают в сильное магнитное поле и вращаются там по циклическим орбитам (как в циклотроне, ускорителе элементарных частиц). Такой масс-анализатор обладает определенными преимуществами: имеет очень высокое разрешение, диапазон измеряемых масс весьма широк, может анализировать ионы, получаемые всеми способами. Однако, для своей работы он требует сильного магнитного поля, а значит, использования сильного магнита со сверхпроводящим соленойдом, поддерживаемым при очень низкой температуре (жидкого гелия, приблизительно - 270оС).

Схема спектрометра ион-циклотронного резонанаса
B
с = 2 /Т = еВ/m
T – период обращения иона,с – частота вращения иона,
B – индукция магнитного поля
Циклотронно-резонансный масс-анализатор -ячейка в виде прямоугольного параллелепипеда или куба, помещенная в однородное магн. поле. Ионы, попадая в ячейку, движутся в ней по спиральной траектории (циклотронное движение) с
частотой |
wц = 1/2pz.H/m, |
где H - напряженность магн. поля, т. е. ионы с одинаковыми значениями m/z имеют определенную циклотронную частоту. Действие прибора основано на резонансном поглощении энергии ионами при совпадении частоты поля и циклотронной частоты ионов. На применении циклотронно-резонансного масс-анализатора основан метод ион-циклотронного резонанса, который используют для определения массы ионов, в частности молекулярных ионов, образующихся при ионно-молекулярных реакциях в газовой фазе; анализа структуры высокомолекулярных ионов; определения кислотно-основных св-в в-в. Для легких ионов R = 108. Первый масс-спектрометр ионциклотронного резонанса построен Г. Соммером, Г. Томасом и Дж. Хиплом (США, 1950).
Дальнейшее развитие квадрупольных анализаторов привело к созданию "ионной ловушки". Одна пара стержней была закручена в кольцо, а вторая пара превратилась в шарообразные чашки. Комбинация радиочастотных и постоянных напряжений, прикладываемых к электродам ионной ловушки, стала позволять удерживать ионы внутри нее или выбрасывать из нее. Внешний по отношению к масс- анализатору, ионный источник гарантирует отсутствие химической самоионизации, приводящей к искажению масс-спектров электронного удара и делает прибор гораздо более универсальным - можно анализировать отрицательные ионы, образующиеся при диссоциативном захвате электронов, можно использовать классический прямой ввод и т.д.