Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
СпиртыФенолы.doc
Скачиваний:
171
Добавлен:
12.03.2015
Размер:
1.29 Mб
Скачать

1.4.4. Восстановление

Спирты устойчивы к действию восстановителей. Они не восстанавливаются водородом над катализаторами. Поэтому спирты используют в качестве растворителей и доноров электронов.

Методы восстановления спиртов основаны на превращении спиртов в соединения другого класса, которые уже легко восстанавливаются. Например:

2. Многоатомные спитры

2.1. Классификация, номенклатура, изомерия.

Спирты, содержащие несколько гидроксильных групп, называют многоатомными (двухатомными, трехатомными и т.д.).

Двухатомные спирты называют гликолями. Общая формула гликолей СnH2n(OH)2

Простейший трехатомный спирт называется глицерином.

Для многоатомных спиртов, особенно двухатомных, характерна изомерия положения гидроксильной группы:

α-бутиленгликоль β-бутиленгликоль γ-бутиленгликоль α-гликоль

Тривиальные названия: этиленгликоль, пропиленгликоль (1,2-пропандиол), глицерин.

Рациональные названия строятся по обозначению положения гидроксильных групп буквами греческого алфавита. Систематическое название строится по названию предельного углеводорода с указанием положения гидроксильной группы и добавления суффкса «диол».

Среди гликолей не рассматривается структура с двумя гидроксильными группами у одного атома углерода. Такие системы называются геминальными (гемдиолами). Гемдиолы являются системами нестойкими и в момент образования изомеризуются в карбонильные соединения: альдегиды и кетоны.

2.2. Способы получения.

Важнейшие способы следующие:

1. Гидролиз дигалогенпроизводных предельных углеводородов или хлоргидринов:

2. Гидратация окисей алкенов:

3. Окисление олефинов по Вагнеру разбавленным раствором перманганата калия или пероксидом водорода.

4. Полиметиленгликоли общей формулы НО-СН2(СН2)хСН2-ОН можно получить каталитическим гидрированием или восстановлением литийалюминийгидридом эфиров дикарбоновых кислот:

5. Глицерин в промышленных масштабах получают из жиров (животных и растительных) гидролизом в присутствии кислоты или щелочи:

При щелочном гидролизе получают натриевые соли высших жирных кислот, которые называются мыла. Отсюда этот процесс и вообще гидролиз сложных эфиров при действии щелочей называется омылением.

6. Синтетический глицерин в промышленных масштабах получают из пропилена, двумя путями:

Первый путь предусматривает присоединений хлорноватистой кислоты к аллиловому спирту. По второму методу аллиловый спирт обрабатывают пероксидом водорода:

7. Глицерин можно получить из ацетилена:

2.3. Физические и химические свойства

Низшие члены ряда гликолей, а также глицерин – густые жидкости. Температуры кипения гликолей и глицерина значительно выше температуры кипения спиртов является следствием ассоциации. Гликоли и глицерин хорошо растворимы в воде в любых соотношениях. Имеют сладкий вкус. Плотность полиолов больше единицы.

Химические свойства соответствуют химическим свойствам одноатомных спиртов. Однако наличие нескольких гидроксильных групп в одной молекуле спирта накладывает особенности на свойства полиолов. Этиленгликоль - токсичен