1.4.4. Восстановление
Спирты устойчивы к действию восстановителей. Они не восстанавливаются водородом над катализаторами. Поэтому спирты используют в качестве растворителей и доноров электронов.
Методы восстановления спиртов основаны на превращении спиртов в соединения другого класса, которые уже легко восстанавливаются. Например:
2. Многоатомные спитры
2.1. Классификация, номенклатура, изомерия.
Спирты, содержащие несколько гидроксильных групп, называют многоатомными (двухатомными, трехатомными и т.д.).
Двухатомные спирты называют гликолями. Общая формула гликолей СnH2n(OH)2
Простейший трехатомный спирт называется глицерином.
Для многоатомных спиртов, особенно двухатомных, характерна изомерия положения гидроксильной группы:
α-бутиленгликоль β-бутиленгликоль γ-бутиленгликоль α-гликоль
Тривиальные названия: этиленгликоль, пропиленгликоль (1,2-пропандиол), глицерин.
Рациональные названия строятся по обозначению положения гидроксильных групп буквами греческого алфавита. Систематическое название строится по названию предельного углеводорода с указанием положения гидроксильной группы и добавления суффкса «диол».
Среди гликолей не рассматривается структура с двумя гидроксильными группами у одного атома углерода. Такие системы называются геминальными (гемдиолами). Гемдиолы являются системами нестойкими и в момент образования изомеризуются в карбонильные соединения: альдегиды и кетоны.
2.2. Способы получения.
Важнейшие способы следующие:
1. Гидролиз дигалогенпроизводных предельных углеводородов или хлоргидринов:
2. Гидратация окисей алкенов:
3. Окисление олефинов по Вагнеру разбавленным раствором перманганата калия или пероксидом водорода.
4. Полиметиленгликоли общей формулы НО-СН2(СН2)хСН2-ОН можно получить каталитическим гидрированием или восстановлением литийалюминийгидридом эфиров дикарбоновых кислот:
5. Глицерин в промышленных масштабах получают из жиров (животных и растительных) гидролизом в присутствии кислоты или щелочи:
При
щелочном гидролизе получают натриевые
соли высших жирных кислот, которые
называются мыла. Отсюда этот процесс и
вообще гидролиз сложных эфиров при
действии щелочей называется омылением.
6. Синтетический глицерин в промышленных масштабах получают из пропилена, двумя путями:
Первый путь предусматривает присоединений хлорноватистой кислоты к аллиловому спирту. По второму методу аллиловый спирт обрабатывают пероксидом водорода:
7. Глицерин можно получить из ацетилена:
2.3. Физические и химические свойства
Низшие члены ряда гликолей, а также глицерин – густые жидкости. Температуры кипения гликолей и глицерина значительно выше температуры кипения спиртов является следствием ассоциации. Гликоли и глицерин хорошо растворимы в воде в любых соотношениях. Имеют сладкий вкус. Плотность полиолов больше единицы.
Химические свойства соответствуют химическим свойствам одноатомных спиртов. Однако наличие нескольких гидроксильных групп в одной молекуле спирта накладывает особенности на свойства полиолов. Этиленгликоль - токсичен