
7576
.pdf11
Характеристика сернокислого алюминия очищенного
|
|
|
Таблица 4 |
Определяемый показатель, % |
|
Нормы для сорта |
|
|
высший |
1 |
2 |
Al2O3 , не менее |
16,3 |
15,0 |
14,0 |
H2SO4 свободной, не более |
0 |
0,05 |
0,1 |
Fe (в пересчете на Fe2O3) , не более |
0,002 |
0,04 |
0,7 |
As (в пересчете на As2O3) , не более |
0,001 |
0,003 |
0,003 |
Нерастворимого в воде осадка, |
0,3 |
0,5 |
0,7 |
не более |
|
|
|
Коагулирующие свойства А12(SО4)3 обусловлены образованием колло-
идной гидроокиси алюминия и основных сульфатов в результате гидроли-
за. В процессе коагуляции А1(ОН)3 коллоидные частицы примесей, находящие-
ся в воде, захватываются и выделяются вместе с гидроксидом алюминия в виде студенистых хлопьев. А1(ОН)3 имеет повышенную чувствительность к рН и температуре обрабатываемой воды. Изоэлектрическая область для гидроксида алюминия, где у него наименьшая растворимость, соответствует рН = 6,5÷7,5.
При более низких значениях рН образуются частично растворимые ос-
новные соли, при более высоких - алюминаты. При температуре исходной во-
ды ниже 4 С в результате возрастания гидратации гидроксида алюминия замед-
ляются процессы коагулирования ее примесей и декантации хлопьев. В
этом случае следует обращать внимание на работу первой ступени очист-
ки, т.к. остаточный алюминий не задержан и хлопья гидроксида оседают на внутренней поверхности магистральной распределительной сети.
Сульфат алюминия технический жидкий
Сульфат алюминия технический жидкий, получают путем взаимодей-
ствия гидроксида алюминия с серной кислотой. Он является универсальным коагулянтом, работает на воде любой сложности, предназначается для очистки воды хозяйственно-питьевого и промышленного назначения.
Коагулянт сульфат алюминия технический жидкий представляет собой соеди-
нение соответствующее формуле Аl2(SO4)3 · nH2O и соответствует требованиям ТУ 2141-002-31116972-97. Поступает продукт в гуммированных цистернах.
12
Характеристика сульфата алюминия технического жидкого
|
Таблица 5 |
Определяемый показатель, % |
Нормы |
|
|
Al2O3 , не менее |
7,2 0,5 |
H2SO4 свободной, не более |
0,1 |
Fe (в пересчете на Fe2O3) , не более |
0,05 |
As (в пересчете на As2O3) , не более |
0,0015 |
Нерастворимого в воде осадка, не более |
1,0 |
|
|
Оксихлорид алюминия
В холодное время года при обработке воды с повышенным содержанием при-
родных органических веществ используется оксихлорид алюминия (ОХА). ОХА известен под различными наименованиями: полиалюминий гидрохлорид, хлор-
гидроксид алюминия, основной хлорид алюминия и др. и имеет общую фор-
мулу А1(ОН)mС13n-m. При обработке воды указанные соединения могут образовывать мономерные, полимерные и аморфные структуры.
Неорганический катионный коагулянт ОХА
Неорганический катионный коагулянт ОХА обладает способностью об-
разовывать комплексные соединения с широким спектром органических и неор-
ганических веществ в воде. Принципиально отличается от обычных солей алю-
миния тем, что имеет так называемую поверхностную кислотную оболочку, что обеспечивает максимально высокую эффективность очистки воды от взвешен-
ных веществ и металлов. Практика применения неорганического катионного оксихлорида алюминия продемонстрировала ряд преимуществ, напрямую вли-
яющих на экономические показатели его использования, в том числе и в срав-
нении с традиционно используемым сульфатом алюминия:
представляя собой частично гидролизованную соль, оксилорид алюминия обладает большей способностью к полимеризации, что ускоряет хлопьеобразование и осаждение коагулированной взвеси;
подтверждена работа оксихлорида алюминия в более широком диапазоне рН по сравнению с сульфатом алюминия;
низкое остаточное содержание алюминия при высоких вводимых дозах;
13
снижение рабочей дозы коагулянта в 1,5 - 2,0 раза по сравнению
ссернокислым алюминием;
поставка готового рабочего раствора позволяет отказаться от процесса растворения коагулянта, приводя к экономии электроэнер-
гии на размешивании на средней станции до 100 тыс. кВт/час ежегодно;
снижение трудоемкости и эксплуатационных затрат по хранению,
приготовлению и дозированию реагента, улучшение санитарно-
гигиенических условий труда.
снижение щелочности при коагулировании оксихлоридом алюминия
существенно меньше. Это приводит к снижению коррозионной активности воды, исключению стабилизационной обработки, улучше-
нию состояния водопроводов городской распределительной сети и со-
хранению потребительских свойств воды при транспортировании, а
также позволяет полностью отказаться от использования щелочных агентов и приводит к экономии таковых на средней станции водо-
очистки до 20 тонн ежемесячно.
Алюминат натрия
Алюминат натрия NaА1О2 представляет собой твердые куски белого цвета с перламутровым блеском на изломе, получаемые растворением гидроксида или оксида алюминия в растворе гидроксида натрия. Сухой товарный продукт содер-
жит 55% А12О3, 35% Na2O и до 5% свободной щелочи NaОН. Растворимость
NaА1О2 - 370 г/л (при 20°С). Насыпная масса 1,2-1,8 т/м3.
Железный купорос технический ГОСТ 6981-94 (сульфат закиси железа)
Сульфат закиси железа FeSО4∙7Н2О представляет собой прозрачные зе-
леновато-голубые кристаллы, легко буреющие на воздухе в результате окис-
ления железа (II). Получают путем утилизации отработанных сернокислотных травильных растворов, предназначенный для применения в химической про-
мышленности, цветной металлургии, электроэнергетике. Относительная мо-
лекулярная масса (по международным атомным массам 1983 г.) - 278,01.
14
Продукт выпускают двух сортов с качеством, определяемым следующими
показателями (см. табл. 6):
Характеристика купороса железного технического
|
|
|
|
Таблица 6 |
|
Определяемый показатель, % |
|
Нормы для сорта |
|
|
|
1 |
|
2 |
FeSO4 |
, не менее |
53,5 |
|
47,0 |
H2SO4 |
свободной , не более |
0,3 |
|
1,0 |
Нерастворимого в воде осадка, не более |
0,2 |
|
1,0 |
Плотность реагента 1,5 г/смЗ. Промышленность выпускает также и 30%-
ный раствор сульфата железа (II), содержащий до 2% свободной серной кислоты.
Окисление гидроксида железа (II), образующегося при гидролизе железного купо-
роса при рН воды менее 8, протекает медленно, что приводит к неполному его осаждению и неудовлетворительному коагулированию. Поэтому перед вводом железного купороса в воду добавляют известь или хлор, либо оба реагента вме-
сте, усложняя и удорожая тем самым водообработку. В связи с этим, желез-
ный купорос используют, главным образом, в технологии известкового и из-
вестково-содового умягчения воды, когда при устранении магниевой жесткости значение рН поддерживают в пределах 10,2 ÷13,2 и, следовательно, соли алю-
миния не применимы. Скорость осаждения хлопьев гидроксида железа в 1,5 ра-
за больше скорости осаждения хлопьев гидроксида алюминия. Процесс окисле-
ния происходит достаточно быстро только при рН воды свыше 8. Это вызывает необходимость в подщелачивании воды.
Транспортируют его в гуммированной таре автомобильным или железно-
дорожным транспортом в соответствии с правилами перевозки грузов, дей-
ствующими на транспорте данного вида.
Сульфат железа Fe2(SO4)3∙2H2O
Сульфат железа (III) Fe2(SO4)3∙2H2О получают растворением оксида железа в серной кислоте. Продукт кристаллический, очень гигроскопичный, хорошо растворяется в воде. Плотность его - 1,5 г/см3. Использование солей железа
(III) в качестве коагулянта предпочтительнее по сравнению с сульфатом алюми-
15
ния. При их применении улучшается коагуляция при низких температурах воды,
на процесс мало влияет рН среды, ускоряется декантация скоагулированных примесей и уменьшается время отстаивания (плотность хлопьев гидроксида железа (III) в 1,5 раза больше, чем гидроксида алюминия).
К числу недостатков солей железа (III) относится необходимость их точ-
ной дозировки, так как ее нарушение приводит к проникновению железа в фильтрат. Хлопья гидроксида железа (III) осаждаются неравномерно, поэтому в воде остается большое количество мелких хлопьев, поступающих на филь-
тры. Эти недостатки в значительной мере устраняются при добавлении суль-
фата алюминия. Качество коагулянта определяется следующими показателями:
Характеристика сульфата железа(III) (Fe2(SO4)3∙2H2O)
Таблица 7
Определяемый показатель, % |
Нормы |
|
|
Fe2O3 , не менее |
53,5 |
H2SO4 свободной , не более |
0,7 |
Fe (2) в пересчете на FeO , не более |
1,5 |
Железо хлорное FeCl3
Это вещество - кристаллы фиолетового цвета с темно-зеленым оттен-
ком. Гигроскопично. Получают хлорированием железного лома при 600-700°С.
Качество коагулянта определяется следующими показателями (см.табл.8):
Характеристика хлорного железа FeCl3
Таблица 8
|
Определяемый показатель, % |
Нормы |
|
|
|
FeCl3 |
, не менее |
97 |
FeCl2 |
, не более |
1 |
Нерастворимых в воде примесей , не более |
2 |
Использование хлорного железа дает наиболее высокие результаты при совместном применении его с сернокислым алюминием и известью. Поступает в стальных барабанах с толщиной стенок 1-3 мм, емкостью 75-100 л, защищен-
ной внутренней и наружной поверхностью.
16
Хлорированный железный купорос
Хлорированный железный купорос Fe2(SО4)3 +FeС13 получают непо-
средственно на водоочистных комплексах обработкой раствора железного ку-
пороса хлором, вводя на 1 г Fe2(SО4)3 ∙7Н2О 0,160÷0,220 г хлора. Смешанный алюможелезный коагулянт приготовляют из растворов сульфата алюминия и хлорного железа в пропорции 1:1 (по массе). Рекомендуемое соотношение может изменяться в конкретных условиях работы очистных сооружений. Мак-
симальное отношение FeС13 к А12(SO4)3 при применении смешанного коагу-
лянта по массе равно 2:1. Вода, обработанная смешанным коагулянтом, как правило, не дает отложений даже при низких температурах, так как формиро-
вание и седиментация хлопьев заканчивается в основном до фильтров; хлопья осаждаются равномерно, и достигается более полное осветление воды. Приме-
нение смешанного коагулянта позволяет существенно сократить расход реаген-
тов. Составные части смешанного коагулянта можно вводить как раздельно,
та и предварительно смешав растворы. Первый способ более гибок при пере-
ходе от одного оптимального соотношения реагентов к другому, однако, при втором - проще осуществлять дозирование.
2.2. Флокулянты
Флокулянтами в технологии очистки воды называют высокомолекуляр-
ные вещества, интенсифицирующие процесс хлопьеобразования гидроксидов алюминия или железа (III), а также работу отдельных водоочистных сооруже-
ний. Они принадлежат к классу линейных полимеров, для которых характерна цепочечная форма макромолекул. Молекулярная масса флокулянтов колеблет-
ся в пределах от десятков тысяч до нескольких миллионов; длина цепочки, со-
стоящей из ряда одинаковых звеньев, составляет сотни нанометров. Они хоро-
шо растворимы в воде. Их водные растворы являются истинными растворами,
т.е. гомогенными однофазными термодинамически устойчивыми системами.
Высокомолекулярные флокулянты классифицируют на органические
(природные и синтетические) и неорганические, на анионного и катионного ти-
17
па. В качестве флокулянтов из природных веществ используют крахмал, водо-
рослевую крупку, белковые гидролизные дрожжи, картофельную мезгу, альги-
нат натрия и др. Из синтетических анионных флокулянтов наиболее широко применяют органический полимер полиакриламид (ПАА), затем флокулянты серии К (К-4, К-6 и др.). Организовано также производство флокулянтов кати-
онного типа (ВА-2, ВА-3, ВА-102, ВПК-Ю1, ВПК-402, КФ, УКФ, ВАФ), кото-
рые в отличие от ПАА вызывают образование крупных хлопьев без предвари-
тельной обработки примесей воды коагулянтами. Среди неорганических фло-
кулянтов наибольшее распространение получил активированный силикат натрия - активная (активированная) кремниевая кислота (АК).
Если при введении коагулянта в воду начинается образование хлопьев,
то объем их, массу, способность к слипанию можно увеличить тремя способа-
ми:
1.Контактом обрабатываемой воды с уже образовавшимся осадком при рециркуляции осадка, пропусканием воды через взвешенный слой осадка.
2.Медленным и равномерным перемешиванием для повышения вероятно-
сти контакта нейтрализованных коллоидных частиц с хлопьями. 3.Применением флокулянтов. Флокулянты используют для эффектив-
ности процессов коагуляции, фильтрования. Они могут ускорить реакцию или улучшить качество хлопьев (их плотность, адгезионные свойства).
Применение флокулянтов при обработке воды позволяет ускорить в ка-
мерах хлопьеобразования и отстойниках формирование хлопьев и их деканта-
цию, повысить эффект осветления воды и увеличить скорость ее движения в сооружения. В осветлителях со слоем взвешенного осадка они увеличивают концентрацию частиц во взвешенном слое и уменьшают их вынос из него при одновременном повышении скорости восходящего потока воды.
Использование флокулянтов на фильтровальных аппаратах способствует удлинению времени защитного действия загрузки, улучшению качества филь-
трата, повышению скорости фильтрования и относительному сокращению рас-
хода промывной воды.
18
Использование флокулянтов на действующих очистных сооружениях позволяет увеличивать их производительность и водоочистного комплекса в целом. В отдельные периоды года (паводки, низкие температуры воды и др.),
когда технологические сооружения обеспечивают получение воды стандартно-
го качества лишь при пониженной производительности, использование флоку-
лянтов позволяет сохранять требуемую подачу воды. Флокулянты могут также значительно улучшить качество очищенной воды, если эксплуатируемые тех-
нологические сооружения по типу или расчетным параметрам не соответству-
ют загрязняющим воду примесям. В ряде случаев применение флокулянтов позволяет увеличить производительность действующих комплексов в 1,5 раза,
а при правильном сочетании с простейшими мероприятиями по реконструкции сооружений еще больше; сократить размеры сооружений и снизить на 15÷20%
стоимость очистки воды.
Активная кремниевая кислота
Активная кремниевая кислота (АК) представляет собой коллоидный вод-
ный раствор кремниевых кислот их труднорастворимых солей, получаемых ча-
стичной или полной нейтрализацией щелочности силиката натрия (жидкого стекла) (ГОСТ 13078-81 и ГОСТ 13079-81) при воздействии активатора (серная кислота, сульфат алюминия, хлор, гидрокарбонат или гидросульфат натрия и др.). Получаемые молекулы кремниевой кислоты выделяются из раствора в ви-
де отрицательно заряженных коллоидных частиц. Механизм взаимодействия АК с агрегативно-неустойчивыми примесями воды, а также с гидроксидами алюминия и железа (III) объясняется взаимной коагуляцией разноименно заря-
женных частиц и ее действием на свойства сверхмицеллярных структур, обра-
зующихся при введении коагулянта.
Растворы АК не выпускаются промышленностью, а готовятся на месте применения непосредственно перед использованием, т.е. они не относятся к стандартным продуктам с определенными свойствами. Последнее объясняется колебаниями в широких пределах содержания отдельных компонентов и моду-
ля жидкого стекла, что влечет за собой нестабильность режима активации, ко-
19
торый необходимо корректировать для каждой партии жидкого стекла. Наибо-
лее быстрое образование геля АК и его коагуляция происходят при рН=5,5; при более низких значениях рН процесс замедляется. На эффективность флокули-
рующего действия АК влияют концентрация силиката натрия, степень его нейтрализации, продолжительность хранения полученных растворов. Наиболее перспективным способом приготовления АК на водоочистных станциях явля-
ется обработка растворов жидкого стекла сульфатом алюминия, т.е. реагентом,
обычно применяемым при очистке воды. Золи АК, обладающие наиболее вы-
сокими флокулирующими свойствами, при активации хлором могут быть по-
лучены при соблюдении следующих условий: концентрация раствора силиката натрия (в пересчете на SiO2) 0,5÷3,5%; мольное отношение С12: Na2O=0,7:1,5;
время вызревания 50.80% времени гелеобразования (при С12: Na2O=0,7: 1,0) и
20÷50% (при С12: Na2O=l: 1,5); жесткость воды для разбавления до 4 мг-экв/л.
В табл.9 приведены оптимальные параметры процесса приготовления АК хлорированием растворов жидкого стекла.
Параметры приготовления АК хлорированием растворов жидкого стекла
|
|
|
Таблица 9 |
Концентрация золя |
Температура,°С |
Молярное отношение Cl2/Na20 при способе |
|
АК (В пересчете на |
|
непрерывном |
периодическом |
|
|
||
SiO2) % |
|
|
|
1,5 |
2 |
1,16 |
0,98 |
|
10 |
1,05 |
0,93 |
|
20 |
0,98 |
0,88 |
2,0 |
2 |
1,0 |
0,85 |
|
10 |
0,89 |
|
|
20 |
0,85 |
|
2,5 |
2 |
0,84 |
- |
|
|
|
|
Наибольший эффект в сравнении с другими флокулянтами достигается в зимний период.
Подробно разработан процесс приготовления флокулянта с серной (со-
ляной) кислотой, с раствором сернокислого алюминия А12(SO4)3. Оборудование,
входящее в состав установки для приготовления активированной кремнивое-
вой кислоты и разработанное АКХ им.К.Д.Памфилова, позволяет использо-
20
вать в качестве активирующего агента, кроме сернокислого алюминия и дру-
гие активаторы, которые могут подаваться на смешение с жидким стеклом в виде растворов.
Полиакриламид (ПАА)
Полиакриламид - белое аморфное, хорошо растворимое в воде вещество,
содержащее ионогенные группы; при гидролизе образует акриловую кислоту и ее соли. Механизм действия ПАА основан на адсорбции его молекул на части-
цах примесей воды, гидроксидов алюминия или железа (III), образующегося при гидролизе солей-коагулянтов. Молекулы ПАА способны образовывать ас-
социаты фибриллярных структур цепочки длиной 130 нм. Благодаря вытянутой форме молекулы адсорбция происходит в разных местах с несколькими части-
цами гидроксида, в результате чего последние связываются полимерными мо-
стиками в тяжелые, крупные и прочные агрегаты (глобулы).
Для очистки воды применяют два сорта технического ПАА - СТУ12-02-
84 и ТУ7-04-01-86 известковый и аммиачный. Оба сорта ПАА выпускаются в виде вязкого прозрачного желто-зеленого желеобразного геля, первый содер-
жит 6-9% полимера и не более 0,5% кальция, второй - 4-6% полимера и не более
13% сульфата аммония.
ПАА приготавливается полимеризацией 4-9%-ных водных растворов акриламида в окислительно-восстановительной среде в присутствии специ-
альных инициаторов. Выделение полимера из водных растворов производят метанолом, этанолом, ацетоном. В нейтральной, слабокислой, слабощелочной средах проявляет себя как неионогенный полимер. Применяется в виде раствора с концентрацией полимера 0,1-1%.
В таблице 10 приведены дозы ПАА в зависимости от мутности и цветно-
сти.
|
|
|
Таблица 10 |
|
|
|
|
Мутность воды, мг/л |
Цветность воды, град |
Доза безводного ПАА, мг/л |
|
До 10 |
|
Свыше 50 |
1 1,5 |
Свыше 10 до 100 |
30-100 |
0,3 0,6 |
|
Свыше 100 |
до 500 |
20-60 |
0,2 0,5 |
Свыше 500 |
до 1500 |
- |
0,2 1 |