4537

Министерство науки и высшего образования Российской Федерации Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего обра-

зования «Нижегородский государственный архитектурно-строительный университет»

Я.А. Васина, О.М. Захарова

РАСТВОРЫ

Учебно-методическое пособие для выполнения лабораторных работ по дисциплине «Химия»

для обучающихся по направлениям подготовки 08.03.01 Строительство,

08.05.01Строительство уникальных зданий и сооружений,

13.03.01Теплоэнергетика и теплотехника,

09.03.02Информационные системы и технологии,

20.03.01Техносферная безопасность,

05.03.05Экология и природопользование,

20.05.00Метрология, стандартизация и сертификация

Нижний Новгород ННГАСУ

2020

3

Министерство науки и высшего образования Российской Федерации Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования

«Нижегородский государственный архитектурно-строительный университет»

Я.А. Васина, О.М. Захарова

РАСТВОРЫ

Учебно-методическое пособие для выполнения лабораторных работ по дисциплине «Химия»

для обучающихся по направлениям подготовки 08.03.01 Строительство,

08.05.01Строительство уникальных зданий и сооружений,

13.03.01Теплоэнергетика и теплотехника,

09.03.02Информационные системы и технологии,

20.03.01Техносферная безопасность,

05.03.05Экология и природопользование,

20.05.00Метрология, стандартизация и сертификация

Нижний Новгород ННГАСУ

2020

4

УДК 543.061

Васина Я.А. ,Захарова О.М. Растворы [Текст]: учебно-метод. пос./ Я.А. Васина, Захарова О.М.; Нижегор. гос. архитектур.-строит. ун-т - Н. Новгород: ННГАСУ, 2020. – 25 с.

В методических указаниях приведены основные характеристики процессов, протекающих в водных растворах. Описаны методы экспериментального определения концентраций растворов. Приведены задания и тесты для контроля знаний.

Предназначено обучающимся в ННГАСУ для выполнения лабораторных работ по направлениям подготовки 08.03.01 Строительство, 08.05.01 Строительство уни- кальных зданий и сооружений, 13.03.01 Теплоэнергетика и теплотехника, 09.03.02 Ин- формационные системы и технологии, 20.03.01 Техносферная безопасность, 05.03.05 Экология и природопользование, 20.05.00 Метрология, стандартизация и сертифика- ция.

Составители: доц. Я.А. Васина доц. О.М. Захарова

© Нижегородский государственный архитектурно-строительный университет, 2020.

5

ВВЕДЕНИЕ

Система, состоящая из двух и более веществ, одно из которых рас- пределено в виде очень мелких частиц в другом, называется дисперсной системой (лат. – рассеянный). Распределенное вещество называется дисперсной фазой, а вещество, в котором распределена дисперсная фаза

– дисперсионной средой. Дисперсионная среда и дисперсная фаза могут быть в различных агрегатных состояниях.

Таблица 1 Kлассификация дисперсных систем в зависимости от агрегатного

состояния дисперсной фазы и дисперсионной среды

Свойства дисперсных систем в значительной мере зависят от сте- пени размельчения дисперсной фазы. Выделяют грубодисперсные си- стемы (взвеси, суспензии, эмульсии) с размером частиц дисперсной фа- зы более 10-5 см; коллоидные растворы с размером частиц дисперсной фазы от 10-5 до 10-7 см; истинные или молекулярные растворы с разме- ром частиц дисперсной фазы меньше 10-7 см.

Истинные растворы - это гомогенные системы, состоящие из двух или более компонентов (составных частей), относительные количества которых могут изменяться в широких пределах. Всякий раствор состоит из растворенных веществ и растворителя, т.е. среды, в которой эти ве- щества равномерно распределены в виде молекул или ионов. Раствори- тель – компонент, взятый в избытке, сохраняющий свое агрегатное со- стояние.

Дисперсные системы окружают нас всюду. Природные воды, сточ- ные воды, различные технологические растворы – это многокомпонент- ные дисперсные системы, в которых дисперсионной средой является жидкая вода (обычно её называют просто «вода»).

6

В воде растворяются газообразные, жидкие, твердые как неоргани- ческие, так и органические вещества. Процесс растворения – это сложный физико-химический процесс. О сложности его говорит хотя бы тот факт, что единая теория растворов не разработана до сих пор. В основе совре- менной теории растворов лежит гидратная теория растворов Д. И. Менде- леева.

Д. И. Менделеев дал растворам следующее определение: «Растворы представляют собой жидкие диссоционные системы, образованные части- цами растворителя, растворенного тела и тех неопределенных, но экзо- термических соединений, которые между ними происходят, одного или нескольких, смотря по природе соответствующих начал».

Образование растворов сопровождается выделением или поглоще- нием теплоты (теплота растворения). При этом изменяются свойства, как растворенного вещества, так и растворителя.

Большинство веществ, находящихся в кристаллическом состоянии, растворяются в жидкостях с поглощением теплоты. Однако, при раство- рении в воде некоторых из них (щелочей, карбоната калия, сульфата меди, серной кислоты и т.д.) происходит повышение температуры. Выделяется теплота также при растворении в воде некоторых жидкостей и всех газов.

Количество теплоты, поглощающейся (или выделяющейся) при рас- творении одного моль вещества называется теплотой растворения этого вещества ( Нраств).

Нраств > 0, если при растворении теплота поглощается, и Нраств < 0

–при выделении теплоты.

Внастоящее время установлено, что при растворении многих ве- ществ их молекулы (или ионы) связываются с молекулами растворителя, образуя соединения, называемые сольватами. Процесс связывания моле- кул (или ионов) веществ при их растворении с молекулами растворителя называется сольватацией.

Если растворитель вода, то это процесс гидратации (соединения мо- лекул или ионов веществ с молекулами воды).

Взависимости от природы растворенного вещества, сольваты могут образовываться в результате ион-дипольного, донорно-акцепторного, ди- поль - дипольного взаимодействия.

Так при растворении кристаллических веществ теплота растворения (∆Нраств) складывается из теплоты разрушения кристаллической решетки

(∆Нразр. крист. реш.) и теплоты гидратации (∆Нгидрат.):

Н раств = Н раз.кр. реш. + Нгидр , Н раз.кр. реш. > 0; Нгидр < 0 ,

∆Нраств может быть и положительной, и отрицательной. Процесс рас- творения может быть и экзо- и эндотермическим.

7

Способность веществ растворяться количественно оценивают вели- чиной растворимости. Растворимость – это концентрация растворенного вещества в насыщенном растворе. Чаще всего она выражается как число граммов растворенного вещества в 100 граммах растворителя (коэффици- ент растворимости). Значения растворимости различных веществ в стан- дартных условиях приведены в справочниках. Иногда используют значе- ния молярной растворимости (моль/л).

Насыщенный раствор – это раствор, находящийся в равновесии с твердой или газообразной фазой растворенного вещества. Т.е. насыщен- ный раствор может существовать только в равновесной гетерогенной си- стеме, одной из фаз которой служит растворенное вещество. Например, водный раствор углекислого газа, находящийся в равновесии с газообраз- ным СО2 или водный раствор хлорида натрия, находящийся в равновесии с кристаллами NaCl и т. п.

Величина взаимной растворимости веществ определяется их приро- дой, а также внешними условиями (температура, давление).

Концентрацией раствора называется весовое (в случае газов, объём- ное) содержание растворенного вещества в определённой массе или в определённом объёме раствора. Различают концентрированные и разбав- ленные растворы.

В практике используют различные способы выражения концентра- ций растворов. Наиболее распространены следующие:

Массовая доля (ω) – отношение массы растворенного вещества к массе раствора.

M р− ра

Массовый процент (ω,%) – отношение массы растворенного веще- ства к массе раствора, выраженное в процентах.

Молярная концентрация (СМ, моль/л) – отношение числа моль рас- творенного вещества к объёму раствора, выраженного в литрах.

2М (2 моль/л) раствор серной кислоты означает, что в каждом литре раствора содержится 2 моль растворенной серной кислоты.

Эквивалентная концентрация (СН, экв/л) – отношение числа эквива- лентов растворенного вещества к объёму раствора, выраженного в литрах.

8

2Н (2 экв/л) раствор серной кислоты означает, что в каждом литре раствора содержится 2 эквивалента растворенной серной кислоты.

Также молярную концентрацию называют молярностью раствора, а эквивалентную – нормальностью раствора.

Титр (Т, г/см3) – число граммов растворённого вещества в 1см3 рас- твора (1см3 ≈ 1 мл).

Во всех формулах масса выражена в граммах, объем в дм3 (л), мо- лярная масса в г/моль, эквивалентная масса в г/экв.

ОБЩИЕ СВОЙСТВА РАСТВОРОВ

Свойства разбавленных растворов неэлектролитов

Многие свойства растворов зависят от природы компонентов и от их концентрации. Однако некоторые физические свойства растворов зависят только от концентрации частиц растворенного вещества и природы рас- творителя, но не зависят от индивидуальных свойств вещества. Такие свойства называются коллигативными. К их числу относятся: понижение давления насыщенного пара над раствором относительно чистого раство- рителя; повышение температуры кипения раствора, понижение темпера- туры замерзания раствора, осмотическое давление раствора. Количествен- но зависимость этих свойств от концентрации выражается законами Рауля и Вант-Гоффа.

Понижение давления насыщенного пара над раствором

В результате естественного процесса испарения над любой жидко- стью образуется пар. Процесс испарения, то есть переход молекул из жид- кости в газовую фазу осуществляется непрерывно. Но по мере увеличения числа молекул в газовой фазе возрастает вероятность того, что молекулы газовой фазы будут переходить в жидкость. Этот процесс называется кон- денсацией. Когда оба противоположно действующих процесса начинают идти с одинаковой скоростью, то с этого момента давление в газовой фазе остается постоянным, т.е. система находится в состоянии динамического равновесия (G = 0).

Если в равновесную систему введено нелетучее вещество, то его пе- реход в паровую фазу исключен. При образовании раствора концентрация растворителя уменьшается, что вызывает нарушение равновесия. В соот-

9

ветствии с принципом Ле-Шателье начинает протекать процесс, стремя- щийся ослабить влияние этого воздействия, т.е. конденсация. В новом со- стоянии равновесия давление насыщенного пара растворителя становится меньше. Таким образом, давление пара над раствором всегда ниже, чем над чистым растворителем (рис. 1).

Рисунок 1. Температурная зависимость давления насыщенного пара для растворителя и растворов различной концентрации

На рисунке представлены кривые давления пара: растворителя b, растворов b', b'' с концентрациями с', с" соответственно. Кривые давления пара b', b'' лежат ниже кривой давления пара чистого растворителя b. Чем больше концентрация раствора, тем ниже давление его пара. Так, с' < с", то кривая b'' идет ниже кривой b'. Количественное описание этого явления дает I закон Рауля: "Относительное понижение давления насыщенного па- ра растворителя над раствором пропорционально мольной доле раство- ренного вещества".

где Р - давление пара над раствором; P0 - давление пара чистого раствори- теля; ∆Р = P0 - Р - относительное понижение давления пара; n1 - число моль растворенного вещества, n2 – число моль растворителя. Для многокомпо- нентных систем мольная доля каждого вещества – это отношение числа моль растворенного вещества к суммарному числу моль всех компонен-

тов.

Температура кипения и замерзания

Вместе с изменением давления пара над раствором изменяются и температуры кипения и замерзания растворов по сравнению с чистым рас- творителем. Температуры кипения и замерзания вещества - физические постоянные, однако иначе дело обстоит в растворах. Жидкость начинает кипеть, когда давление ее насыщенных паров достигает внешнего давле- ния (101 кПа). Температура замерзания жидкости соответствует такой

10

температуре, при которой уравниваются давления паров твердой и жидкой фаз. Поскольку давление паров над раствором всегда ниже, чем над чи- стым растворителем, раствор кипит при более высокой температуре, а за- мерзает при более низкой температуре, чем чистый растворитель (рисунок

1).

Согласно II закону Рауля: "Повышение температуры кипения (∆tкип) или понижение температуры замерзания (∆tзам) раствора прямо пропорци- онально моляльной концентрации растворённого вещества".

где tкип - повышение температуры кипения раствора, tзам - понижение температуры замерзания раствора, Сm- моляльная концентрация раствора, mр.в. - масса растворенного вещества, г; M - молярная масса вещества, г/моль;

mр-ля - масса растворителя, г; Е - эбуллиоскопическая константа раствори- теля.

К - криоскопическая константа растворителя.

Эбуллиоскопическая и криоскопическая константы растворителя за- висят только от природы растворителя (таблица 2). Приведенные формулы справедливы только для разбавленных растворов неэлектролитов. Эбул- лиоскопическая константа воды равна 0,520С; это значит, что растворы, содержащие по 1 моль любого неэлектролита на 1000 г воды, кипели бы при 100,520С.

Таблица 2 Значения криоскопических и эбуллиоскопических постоянных некоторых

растворителей

11

Осмотическое давление

Осмос - это односторонняя диффузия молекул растворителя через по- лупроницаемую перегородку, разделяющую раствор и чистый раствори- тель или два раствора различной концентрации.

Осмотическая ячейка представляет собой два объема, разделенные полупроницаемой перегородкой. В одном из объемов находится раствори- тель (например, вода), в другом — раствор; или растворы с различными концентрациями. Полупроницаемая перегородка обладает свойством про- пускать молекулы растворителя и не пропускать молекулы (ионы) раство- ренного вещества. В результате односторонней диффузии растворитель переходит в объем раствора с большей концентрацией растворенного ве- щества, разбавляя его. Это явление создает давление Pосм, которое можно определить по высоте столба раствора h.

Рисунок 2. Явление осмоса

Согласно закону Вант-Гоффа: "Осмотическое давление раствора равно такому давлению, которое создавало бы растворенное вещество в объеме раствора, если бы оно находилось в газообразном состоянии".

Так как для газа

12