![](/user_photo/_userpic.png)
книги / Техника и технологии локализации и ликвидации аварийных разливов нефти и нефтепродуктов
..pdf![](/html/65386/197/html_l1_dtEvVC6.ET4I/htmlconvd-kbgXhG611x1.jpg)
Закры ты е |
биореакторы |
изотермического |
||
типа разрабатываются |
во ВНИИЖТе |
совместно |
||
с ОИВТ РАН. |
Такие |
реакторы |
могут |
работать |
круглогодично за счет поддержания оптимальных температурных условий, необходимых для раз множения микроорганизмов и биоразложения нефтепродуктов.
Конструктивно биореакторы представляют собой камеру, в которую подается загрязненный нефте продуктами грунт. Внутри камеры осуществляется перемешивание грунта при периодической дози рованной подаче воды, удобрений и микрофлоры. Перед загрузкой в биореактор грунт измельчается с помощью культиватора, т. к. чем меньше размер частиц грунта, тем выше диффузия экотоксикантов к микроорганизмам.
Технология биообезвреживания состоит из сле дующих стадий:
1)вырезка загрязненного грунта;
2)доставка загрязненного грунта к месту раз мещения биореактора;
3)выгрузка загрязненного грунта из кузова автомашины в приемный бункер;
4)дозированная подача грунта в культиватор;
5)измельчение грунта культиватором;
6)сепарация крупных камней и снежных глыб;
7)прогрев измельченного грунта перед подачей
вреактор в холодное время года;
8)подача измельченного грунта в биореактор;
9)биоразложение нефтепродуктов микроорга низмами;
10)периодическое орошение грунта в биореак торе раствором удобрений и микрофлоры в воде;
11)периодическое перемешивание грунта в биореакгоре;
12)проведение анализов проб грунта на содер жание нефтепродуктов;
13)выгрузка загрязненного грунта из кузова автомашины в приемный бункер;
14)загрузка кузова автомобиля очищенным грунтом с помощью транспортера (объем выгру жаемого очищенного грунта не должен превы шать 75 % объема грунта, находящегося в био реакторе).
Мобильный вариант технологии биообезвре живания разработан для ликвидации экологиче ских последствий, связанных с разливами нефти, нефтепродуктов и опасных жидких грузов на перегонах железных дорог, а также на близлежа щих железнодорожных станциях, в местах пересе чения нефтепроводов с железнодорожными путями
ина нефтеперерабатывающих заводах и нефте базах. Принципиальная технологическая схема мобильной установки, размещенной на железно дорожной платформе, приведена на рис. 6.36.
Таблица 6.73
Концентрация (мг/л) загрязняющих веществ в образцах грунта, подвергаемого очистке в аэролифтных реакторах
|
Образец 1 |
|
Образец 2 |
|
|
Соединение |
До очистки |
После очистки |
До очистки |
После очистки |
В присутствии |
|
|||||
|
биопрепаратов |
||||
|
|
|
|
|
|
Нафталин |
91,8 |
14,8 |
88,1 |
71,1 |
3,9 |
Флуорен |
670,0 |
34,0 |
6,6 |
5,0 |
1,5 |
Фенантрен |
1 440,0 |
54,4 |
32,2 |
28,4 |
7,5 |
Антрацен |
766,0 |
244,0 |
9,1 |
7,3 |
7,1 |
Флуорентен |
1350,0 |
70,1 |
51,2 |
43,2 |
13,0 |
Пирен |
983,0 |
61,5 |
42,8 |
42,2 |
10,8 |
Бенз[я]антрацен |
356,0 |
47,0 |
ЗМ |
27,4 |
7,4 |
Хризен |
321,0 |
71,1 |
22,4 |
23,1 |
5,3 |
Бензо[я]пирен |
93,7 |
24,7 |
30,0 |
29,0 |
4,7 |
Дибенз[я]антрацен |
10,1 |
2,7 |
6,6 |
7,2 |
0,9 |
Приемный бункер 1 предназначен для хранения |
Acinetobacler sp., Mycobacterium Jlavescens, |
|||
и первичного |
подогрева загрязненного грунта |
Pseudomonas sp. предложен ГНЦ прикладной микро |
||
в герметичных условиях. Культиватор-измельчитель 2 |
биологии. При исходном загрязнении почв нефте |
|||
используется для измельчения частиц грунта до |
продуктами до 20 % (200 г/кг почвы) конечная |
|||
размера 2-3 мм и подачи подогретого грунта в реак |
степень очистки составляет 0,5-2 г/кг. |
|
||
тор. Биореактор 3 обеспечивает биообезвреживание |
В связи с тем что при биотрансформации УВ |
|||
грунта. Плуг 4 применяется для рыхления грунта |
(особенно если |
процесс утилизации |
проводится |
|
и увеличения аэрации, направляющая балка 5 — для |
в резервуарах |
или емкостях) будут |
образовы |
|
подвешивания плуга и его равномерного переме |
ваться значительные количества микробной био |
|||
щения вдоль биореактора. Транспортер 6 исполь |
массы, предлагаются следующие направления ее |
|||
зуется для выгрузки очищенного грунта из био |
использования: |
|
|
|
реактора, электрощит 7 — для управления работой |
• в качестве удобрения непосредственно в деко |
|||
биореактора в автоматическом режиме, смеситель- |
ративно-парковых и цветоводческих хозяйствах или |
|||
дозатор 8 — для получения раствора удобрений |
для повышения урожайности технических культур |
|||
и микрофлоры |
в воде и орошения этим раствором |
(льна, хлопка и т. д.); |
|
|
грунта, воздуходувка-нагреватель 9 — для подо |
• в качестве активного биологического компо |
|||
грева воздуха и создания оптимальных темпера |
нента при ускоренном компостировании навоза |
|||
турных условий в биореакторе. Воздуходувка |
или помета совместно с опилками, соломой и дру |
|||
работает в замкнутом режиме со сменой воздуха |
гими отходами; |
|
|
|
в биореакторе 1 раз в сутки. |
• в качестве вторичного химического сырья для |
|||
Ж идкоф азная очистка грунтов в биореакто |
получения широкого ассортимента физиологически |
|||
рах. Способ очистки с помощью бактерий родов |
активных веществ. |
|
Бак питательного
Рис. 6.36. Схема размещенного на железнодорожной платформе мобильного реактора микробиологического обезвреживания грунта, загрязненного нефтепродуктами:
1 — приемный бункер с подогревом; 2 — культиватор-измельчитель; 3 — биореактор; 4 — плуг; 5 — направляющая балка; 6 — транспортер; 7 — электрощит; 8 — смеситель-дозатор; 9 — воздуходувка-нагреватель
6.3.3. Химические методы
Химическое осаждение — технология, приме нимая для грунтов с разным химико-минеральным составом и проницаемостью. После химической обработки реагентами (известью, сульфатом натрия, оксидами железа, органическим углеродом) в по роде фиксируется более 90 % тяжелых металлов. Эффективность очистки зависит от реакционной способности реагента и экотоксиканта. Водный реагентный раствор смешивают с грунтом, и в ре зультате получается гидрофобный порошок. Пре имущество технологии — в разрушении хлориро ванной органики и нефтепродуктов и фиксации тяжелых металлов. Получаемый при обработке гидрофобный продукт может использоваться в качестве строительного материала для создания дорожных покрытий.
Химическое отверждение — технология полу чения порошкового гидрофобного материала в резуль тате смешения с реагентом на основе извести нефтесодержащих отходов, лаков, красок, смол. В общем виде установка для химического отвер ждения состоит из бункера для отходов, реакторасмесителя, емкости для реагента, дозатора и шне кового конвейера.
Общий недостаток реагентных технологий — это зависимость степени обезвреживания от эффек тивности перемешивания и чистоты реагента. Образующийся порошок не обладает абсолютными гидрофобными свойствами, и при попадании в поровое пространство воды аборигенная микрофлора постепенно разлагает органические вещества, вхо дящие в состав порошка, что приводит к вторич ному загрязнению окружающей природной среды.
Химическое окисление — технология обезвре живания с помощью окислителей — кислорода, воздуха, озона, пероксида водорода и перманганата калия. Эта технология наиболее часто применяется для очистки грунтов от хлорированных УВ (три хлорэтилена, трихлорамина, полихлорэтилена) в диапазоне концентраций от 0,2 мкг/кг до 12 г/кг. Эффективность очистки почвы с исходным содер жанием трихлорэтилена 250 мг/кг достигает 7479 % при обработке 3,6- и 7,3% растворами перок сида водорода и выше 98 % — при применении 1,5-; 3,0- и 6,0% растворов перманганата калия.
При использовании технологий химической иммобилизации происходит утрачивание разлитой нефти и нефтепродуктов.
Стабилизация
Система стабилизации включает мощный шнек, который гомогенизирует отходы и подает их на модернизированную мельницу. В поток материала перед входом в мельницу с определенной скоро стью добавляются стабилизирующие агенты и вода. Мельница выполняет основную часть работы: в ней смесь тщательно измельчается и преобразуется в однородный продукт. Система отвечает всем требованиям физической изоляции и химического связывания металлов и органики в кремниевидной матрице. Растворение токсичных составляющих за счет добавки агентов улучшает качество конечного продукта. Материал, полученный за счет исполь зования этого метода, можно использовать для отсыпки кустов, обвалования или для строительст ва промысловых дорог. Преимущества метода — минимум требований, экономичность и соблюдение всех необходимых рекомендаций.
Стабилизация представляет собой химическую иммобилизацию или захват отходов в затвердев ший продукт. Основным средством фиксации явля ется процесс цементирования пуццоланом, кото рый обволакивает продукты отхода в материальную матрицу.
Связывающие агенты:
•портландцемент;
•зольная пыль класса «F» (цемент);
•зольная пыль класса «С» (известь);
•порошок для кальцинации (из обжиговых печей);
•шлак из доменных печей (измельченный);
•негашеная известь;
•термопластическая органика (асфальт);
•органические полимеры.
Оборудование, применяемое при стабилизации нефтесодержащих отходов:
•экскаватор с обратной лопатой, фронтальный погрузчик — средства перемещения материала для обработки через загрузочную воронку и конвейер на мельницу;
•загрузочная воронка и шнековый конвейер — обеспечивают постоянную подачу материала на мельницу или на другие измельчающие устройства;
•устройство подачи реагентов — подает отмерен ное количество химических реагентов на мельницу для измельчения с обрабатываемым материалом;
•мельница — измельчает нефтесодержащие отходы и химикаты. Вместо мельницы можно
использовать мешалку на ленточном ходу. Глав ное, чтобы все материалы были перемешаны до получения однородного продукта;
• разгрузочный конвейер — обеспечивает уда ление затвердевшего продукта с места обработки и перемещение его к месту сброса.
Химическое капсулирование и нейтрализация
При химическом капсулировании и нейтрали зации используются реагенты на основе оксидов щелочноземельных металлов (типа «Эконафт», «Ризол», «Бизол» и т. д.). Сущность метода хими ческого капсулирования заключается в химико механическом преобразовании загрязняющего ма териала в чистом виде (например, осадка в емко стях нефтехранилищ или нефтепроводов), загряз ненного грунта, почв, шлама в порошкообразный, нейтральный для внешней среды материал, каждая частица которого покрыта гидрофобной оболоч кой. Содержащиеся в капсуле УВ не могут загряз нять окружающую среду благодаря высокой проч ности и герметичности капсулы. Заполненные жидкими УВ микропоры оболочки капсулы спо собствуют гидрофобизации ее поверхности и мно гократно снижают смачиваемость частиц, воздей ствие на них водной среды, в том числе грунтовых вод, кислотных дождей, повышают стойкость к циклическому промерзанию. Возможность пере хода содержимого капсулы в водный раствор снижается на несколько порядков. Со временем (в течение 1-3 мес) вследствие продолжающейся карбонизации поверхности капсулы прочность оболочки существенно возрастает. Капсулирован ный материал выдерживает объемное давление до 5 МПа без заметного разрушения, многократное циклическое замораживание, воздействие слабо кислой среды.
В целом технология реагентной нейтрализации нефтезагрязненных грунтов может использоваться для решения следующих задач:
•нейтрализации отходов производства, загряз ненных жидкими УВ, в технологическом процессе
ипо окончании работ, в том числе при строитель стве скважин, добыче, транспортировке, хранении
ираспределении углеводородных материалов;
•санации почв и грунтов производственных площадок с разливами углеводородных мате риалов (масел, топлива и т. п.) при любых видах производства, в том числе на автотранспортных
предприятиях, трансформаторных подстанциях, нефтебазах, железных дорогах;
•ликвидации последствий аварийных разливов нефти и нефтепродуктов путем переработки загряз ненных почв, грунтов, илов;
•предотвращения загрязнения окружающей среды и ликвидации накопленного загрязняющего материала (нефтешламов) при переработке угле водородного сырья;
•ликвидации промышленных накоплений за грязненных отходов производства.
Эффективность работ по нейтрализации нефте загрязненных грунтов определяется соответствием используемых технических средств и режимов обработки материалов их химическому и фракци онному составу, объему и другим факторам. В зави
симости от объемов нефтезагрязненного грунта и условий на объекте утилизации могут использо ваться различные технологические схемы.
Одна из схем технологического процесса утили зации нефтешлама при небольших объемах нефте шлама (50-200 т) выглядит следующим образом:
•из шламонакопителя с помощью экскаватора выбирают нефтешлам и загружают его в железные емкости вместимостью 10-40 м3, которые разме щают на месте проведения работ (находится рядом со шламонакопителем);
•на площадке размещают смесители (бетоно мешалки, глиномешалки, миксеры);
•полуавтоматическим способом производят загрузку, перемешивание нефтешлама и реагента —
всоотношении 1 : (0,5-1,5);
•полученный в процессе утилизации материал складируют рядом и потом отвозят самосвалами для строительства дорог.
Вязкие нефтешламы из шламонакопителя заби рают экскаваторами, менее вязкие — предвари тельно откачивают насосами с системой местного разогрева.
При утилизации нефтешлама в количестве от 500 т и более рядом со шламонакопителями мон тируют установку по переработке и утилизации нефтешламов. В комплект установки входят: реагаорсмеситель (производительностью до 40 м3/ч), две емкости для обезвоживания жидкого нефтешлама, две линии-транспортеры для подачи твердого нефте шлама в смеситель и выгрузки утилизированного продукта из смесителя, бункер-накопитель и доза тор для реагента, бункер для утилизированного
материала. Данная установка может разбираться и перевозиться на другое место проведения работ.
Вышеуказанные технологические схемы утили зации нефтешламов имеют ряд преимуществ:
•нет затрат на перевозку нефтешламов в другое место;
•нефтешлам нейтрализуется реагентом, и полу чаемый материал (класс опасности 4) применяют
вдорожном строительстве;
• малая цена оборудования по сравнению с импортными установками.
Аналогичные работы можно проводить в любых местах хранения и накопления нефтешламов (факельные площадки и т. д.).
Отверждение
Отверждение отходов предполагает создание твердой массы с достаточной структурной целост ностью, не позволяющей загрязнениям мигриро вать; ее можно вывезти и захоронить без вторичной защитной оболочки.
В составе отверждающей композиции исполь зуются различные сорбенты: портландцемент, бен тонит, торф, СаО, песок и CaS04 • 2Н20 . Последо вательность введения компонентов в смесь сле дующая — сначала нефтесодержащие отходы, затем сорбент и в последнюю очередь портланд цемент. Далее происходят интенсивное перемеши вание и затвердевание в течение 6-7 сут.
Отвержденную массу захоранивают на полигоне без нанесения ущерба окружающей среде.
Л итиф икация. Литификация — один из спо собов обезвреживания нефтесодержащих отходов разного типа. В отечественной и зарубежной прак тике бурения и переработки нефти разработана серия технологий, базирующихся на применении отверждающих составов, для приготовления кото рых используются портладцемент, фосфогипс, карбидная смола, лигнин, магнезиальный цемент, бишофит, асбест, жидкое стекло. При совмещении отходов с гидролизованными дисперсными мине ральными добавками происходит хемосорбционное поглощение загрязняющих веществ коллоидно дисперсной минеральной матрицей. Согласно принципу тормозящего противодействия, минераль ная матрица стремится восстановить свое исход ное химически и термодинамически равновесное состояние, что и реализуется искусственно спрово цированным минералообразованием. В этот процесс
самопроизвольно вовлекаются все виды химически активных загрязняющих веществ. Процессы литификации преобразованных отходов с помощью гидролизованных минеральных добавок и малых добавок специально подобранных реагентов могут регулироваться. Состав литифицирующих смесей проектируется в лабораторных условиях индиви дуально в зависимости от типа отходов. Достоин ством технологии помимо экономической эффек тивности и экологичности является возможность переработки переувлажненных нефтяных шламов без предварительного обезвоживания последних.
Подготовка компонентов включает следующие технологические операции:
•анализ шлама на содержание загрязняющих веществ;
•анализ шлама на влагосодержание, определе ние его физико-химических характеристик;
•приготовление литификационной смеси в соот ветствии с анализом;
•смешивание литификационной смеси с нефтя ным шламом или загрязненным нефтепродуктами грунтом.
Смешивание можно проводить вручную, с при менением шнекового смесителя или автотрактор ной техники, с подачей реагентов транспортером
взону реакции. Приготовленную смесь с площадки реагирования или из шнекового смесителя переме щают на исходную позицию или к месту применения.
Свежеприготовленный продукт представляет со бой сыпучую смесь, не пылит, не выделяет летучих токсичных веществ (рис. 6.37 на цв. вклейке). Время литификации может составлять от 1 до 14 сут.
Конечный продукт может применяться в каче стве добавки или самостоятельно в производстве следующих изделий:
•асфальтобетонных смесей 11-111 марки по ГОСТ 9128-97 для автомобильных дорог не выше 11 технической категории;
•конструктивных элементов автодорог, тепло изоляционных, гидропрерывающих и дополни тельных слоев земляного полотна, оснований авто мобильных дорог и покрытий дорог местного значения по СН 25-74 и СНиП 2.05.02-85;
•камней бетонных стеновых по ГОСТ 6133-99, тротуарной плитки и бордюрного камня по ГОСТ 17608 и других аналогичных изделий.
Продукт рекомендуется применять для улучше ния структуры почв, т. к. выявлено, что прорастание
семян в грунте с примесью продукта произошло на 30 ч быстрее, чем в контрольном образце (испыты вались семена пшеницы). Взращивание на подоб ных смесях злаковых или бобовых культур снижает содержание нефтепродукта в грунте за один веге тационный период на 50-70 % от исходного, что позволяет сделать заключение об использовании растениями литификационного продукта в качестве питательной среды в соотношении 1 1.
Полученный продукт классифицируется как мало опасный, не обладающий общим токсическим дей ствием на организм теплокровных и гидробионтов.
По экологическим характеристикам получаемый материал относится к категории нетоксичных отходов производства и классифицируется по ГОСТ 25100-95 как «техногенные грунты — есте ственные грунты, измененные и перемещенные
врезультате производственной деятельности» или
ккатегории соответствующего строительного мате риала типа укрепленных грунтов согласно СН 25-74.
Всостав литификационной смеси входят:
•дисперсный алюмосиликат, просушенный при температуре до 90 °С, порошок. Чем тоньше помол порошка, тем больше степень физико-химической активности алюмосиликатов для более глубокого их гидролиза и повышенной интенсивности жидко фазных реакций;
•минеральный наполнитель;
•активатор, представляющий собой порошковую смесь хлоридов, фосфатов, карбонатов. Рецептура составляется из специально подобранных ингре диентов применительно к каждому виду шлама отдельно;
•вода техническая, которая вводится в состав реагентной смеси при недостаточной влажности исходного продукта (нефтяного шлама, загрязнен ного грунта).
Производительность работ по обезвреживанию нефтяного шлама методом литификации составляет порядка 50 м3/сут. Для переработки 500 м3 нефтя ного шлама используется 855 т литификационной смеси (рис. 6.38 на цв. вклейке).
Экобетонирование. |
Экобетонирование |
— |
|||
смешивание |
отходов (после |
их нейтрализации) |
|||
с цементом, |
известью |
или |
диоксидом |
кремния |
|
с последующим отвердеванием смеси. |
При |
пра |
вильном смешивании отходов с вяжущим агентом ионы тяжелых металлов оказываются связанными твердой фазой и, таким образом, противостоят
выщелачиванию. Происходит своеобразное «капсулирование» токсичных веществ в твердой мат рице — цементном камне, не пропускающем эко токсиканты в окружающую среду. Однако такая технология требует предварительной нейтрализа ции отходов, а для этого необходимо большое количество химических реагентов. Нужны также вяжущие вещества — цемент, известь и т. п. Кроме того, ряд веществ, составляющих отходы (например, серасодержащие), могут вызывать деградацию цементного камня, что приводит к постепенному разрушению твердой матрицы и проникновению загрязняющих веществ в окружающую среду.
Усовершенствованный метод экобетонирования отличается тем, что при его реализации использу ется химическая активность токсичных веществ. Благодаря этому исключается нерациональная опе рация по их нейтрализации. Компоненты отходов участвуют в химических процессах формирования новообразований, обладающих вяжущими свой ствами, и вследствие этого становятся «элементами» новой структуры благодаря создающейся в про цессе переработки отходов минеральной матрице.
Механизм преобразования токсичных отходов основан на использовании искусственного воспро изводства природных процессов минералообразования. Для этого применяются специально транс формированные природные минеральные системы — глины, глинистые грунты. Алюмосиликаты этих пород в результате интенсивного гидролиза пре образуются в высокодисперсную минерально матричную систему, обладающую сорбционной емкостью. Полученная таким образом минераль ная матрица, согласно принципу Ле Шателье, стремится вернуться в исходное состояние, и бла годаря этому в ней возникает самопроизвольная регенерация, в ходе которой происходит синтез алюмосиликатных вяжущих композиций. В их состав вовлекаются всевозможные органические и неорганические химически активные загрязняю щие вещества (токсиканты), содержащиеся в про мышленных отходах. По существу, этот процесс имитирует природные процессы формирования различных осадочных пород.
Новый метод экобетонирования получил назва ние интеграционной минерально-матричной техно логии (ИММ-технологии) обезвреживания различ ных видов промышленных отходов (жидких, вязко пластичных и твердых). Эта технология названа
интеграционной потому, что при рационально подобранных компонентах системы суммируются потенциальные положительные химические свойства составляющих системы и их механические харак теристики. Научной основой ИММ-технологии явля ется теория синтеза неорганических вяжущих веществ в дисперсионных минеральных средах, основанная на минерально-генетической концеп ции и теории оптимальных механических смесей (конгломератов), отличающихся повышенной плот ностью, пониженной пористостью и в результате этого улучшенными прочностными и другими свойствами.
Технология ДКР. В основу нового направле ния обезвреживания «застарелых» нефтешламов и замазученного грунта положена успешно апро бированная в Германии и Австрии технология обезвреживания органических и неорганических загрязнений с использованием тонкодисперсных гидрофобных и гидрофильных материалов, из вестная как технология ДКР. Она разработана профессором д-ром Ф. Бельзингом (Ганноверский университет) при участии фирм «Фест-Альпине» (Австрия) и «Лео-Консал» (Германия).
При угрозе загрязнения окружающей среды нефтью и нефтепродуктами важны не столько количество и концентрация загрязнения, а также то, что эти вещества скопились в каком-либо
месте, сколько |
их мобильность |
и способность |
к биологической |
активности, т. е. |
то состояние |
и концентрация, в которых они способны физио логически воздействовать на живые организмы. Нефть на твердой поверхности или на поверхности воды, превратившаяся со временем под влиянием солнечной радиации, ветра, кислорода воздуха, температурных колебаний и т. п. в мазеобразную смолоподобную массу, т. е. без мобильной фазы
икомпонентов, которые могут испаряться в воз душную среду и растворяться в воде, не создает никакой опасности для окружающей среды в отли чие от изолированного захоронения нефтесодер жащих отходов, из которых возможно испарение
ипросачивание с водой вредных газообразных или жидких углеводородных компонентов, хотя и в очень небольших количествах, зачастую рассматриваемых как ПДК.
Изолированные захоронения нефтесодержащих отходов обеспечивают не что иное, как обычное снижение скорости выделения вредных веществ
в окружающую среду. Поэтому технология обез вреживания вредных отходов ДКР нацелена на локализацию и подавление биологической актив ности вредных веществ. И не столь важно, «унич тожаются» ли вредные вещества или снижается их концентрация, главное в технологии ДКР — лока лизация вредных веществ в такую форму, которая не представляет какой-либо опасности для окру жающей среды. Данный принцип обработки вред ных веществ может быть без особо больших затрат реализован на практике для локализации и обез вреживания нефтесодержащих отходов, если эти отходы предварительно смешать с тонкодисперс ными или порошкообразными веществами, обла дающими высокой адсорбционной или химиче ской активностью.
Имеется целый ряд тонкодисперсных порошко вых материалов с большой удельной поверхностью, вступающих в химическую реакцию или адсорб ционное взаимодействие с обрабатываемыми вредными веществами с добавлением или без добав ления воды, образуя при этом твердые вещества. Для этого нефтесодержащие отходы, ранее содер жащие жидкие или текучие органические или водорастворимые вредные вещества, необходимо на первом этапе обработки только эффективно перемешать (диспергировать) с активным порошко образным материалом в такой пропорции, в кото рой достигается химическая нейтрализация или адсорбционное связывание вредных компонентов, содержащихся в обрабатываемых отходах.
Контроль за степенью обезвреживания обраба тываемых отходов (в относительных процентах) ведется путем сравнения концентрации вредных компонентов, переходящих в воду, до и после их обработки.
Среди многочисленных исходных материалов (негашеная известь, гипс, глина, песок и др.), даю щих в химических реакциях или адсорбционных процессах при их диспергировании с вредными веществами неорганической или органической природы твердые соединения с большой удельной поверхностью, наибольшее предпочтение отдается оксиду кальция СаО — негашеной извести.
Для того чтобы можно было диспергировать безводные, мазеподобные отходы, содержащие жидкие нефтепродукты, они должны быть вначале перемешаны с СаО, например путем простого подмешивания его в нефтешлам. Затем за счет
добавления стехиометрического количества воды (к количеству введенной в нефтешлам СаО) возбу ждают экзотермическую реакцию гашения извести с образованием труднорастворимого карбоната кальция, который плотной мелкокристаллической коркой покрывает жидкие нефтепродукты. Через несколько минут в обрабатываемом нефтешламе жидкие нефтепродукты превращаются в твердые образования. Однако только такая обработка нефте шлама с течением времени может оказаться недо статочно эффективной, т. к. образующийся гидроксид кальция обладает небольшой растворимостью в воде. Для исключения этого необходимо, чтобы образо вавшийся твердый материал всегда оставался более прочным, плохо впитывающим воду. Последнее в зависимости от компонентного состава обраба тываемого нефтешлама достигается путем допол нительного введения при его диспергировании
сСаО некоторого количества гипса, глины или песка.
Втех случаях когда в обрабатываемом шламе содержащиеся органические загрязнения пред ставлены асфальтосмолистыми нефтепродуктами, обладающими высокими вяжущими свойствами, получение твердообразного, нерастворимого в воде тела можно достичь путем диспергирования такого нефтешлама с тонкоразмолотой глиной или пес ком, или смесью данных компонентов в присут ствии некоторого количества воды (для набухания глинистых частиц) с последующим уплотнением полученной продукции нейтрализации. Образую щееся при такой обработке нефтешлама твердое тело за счет адгезии асфальтосмолистых веществ на развитой поверхности твердых частиц песка обладает гидрофобными (водоизолирующими) свойствами, т. е. практически не впитывает в себя воду. При этом диспергированные и разбухшие частицы глины со своей мелкокомковатой струк турой легко уплотняются в плотный массив, также почти непроницаемый для воды.
На практике принцип утилизации продуктов нейтрализации нефтешламов в форме твердого тела целесообразнее всего использовать в качестве гидроизолирующего слоя при сооружении на суще ствующей территории технологических площадок, например площадок для реконструируемой уста новки подготовки нефти, или использовать при строительстве подъездных дорог к скважинам. При этом наряду с решением проблемы утилиза ции обезвреженного нефтешлама без нанесения
ущерба окружающей среде будет получен опреде ленный экономический эффект за счет сокращения расходов на доставку такого дорожно-строительного материала, как песок. Кроме того, применение при строительстве дорог в их основании уплотненного гидрофобного твердого слоя может значительно снизить отрицательное влияние капиллярных эффек тов на прочностные характеристики дорожного полотна.
При реализации технологии ДКР используют следующие материалы:
1. И з в е с т ь — вяжущий материал, получаемый обжигом и последующей обработкой известняка, мела и других известняково-магнезиальных гор ных пород. В зависимости от химического состава
иусловий твердения известь подразделяют на воз душную, твердеющую в воздушно-сухих усло виях, и гидравлическую, твердеющую на воздухе
ив воде.
Воздушную известь получают обжигом главным образом известняка с малым содержанием глины при 1100-1300 °С. При этом карбонаты, входящие в состав породы, разлагаются. В зависимости от содержания в породе MgO различают известь каль циевую (содержит до 5 масс. % MgO), магнезиаль ную (5-20 % MgO) и доломитовую (20-40 % MgO).
В зависимости от способа обработки обоженного продукта получают негашеную комовую (кипелку), негашеную молотую и гашеную (гидратную) известь, или пушенку, а также известковое тесто.
Для технологии ДКР по химической активно сти лучше всего подходит воздушная (или гидрав лическая) кальциевая негашеная молотая известь.
2. Г и п с — минерал класса сульфатов CaS04 • 2Н2О. В чистом виде содержит 32,6 % СаО, 46,5 % S 0 3 и 20,9 % Н20 . В качестве примесей может содержать глинистые вещества, сульфиды и другие соединения. Качество гипсового сырья определяется в основном содержанием выш е указанной двуводной сернокислой соли кальция, которое в различных сортах гипса может изме няться в довольно широких пределах (от 50 до 90% ). Гипс применяют в сыром и обожженном виде. Более 50 % добываемого гипса используют в обожженном виде (ГОСТ 195-79) для выработки гипсовых вяжущих материалов, главным образом (44 %) в качестве добавки для производства порт ландцемента, в сельском хозяйстве при производ стве азотных удобрений (сульфата аммония) и для
гипсования засоленных почв. В южных районах России широко используют глиногипс с содержа нием CaS04 • 2Н2О, равным 40-90 % (остальное — глина или песок), который под названием гажа или ганч в сыром (необожженном) виде применяют для гипсования почв, а в обожженном — в качестве вяжущего для проведения штукатурных работ.
В технологии ДКР в зависимости от состава обезвреживаемого нефтешлама целесообразно использовать как сырой, так и обожженный гипс.
Из специального оборудования для извлечения из нефтешламовых амбаров загустевшего плаваю щего нефтешлама используют сборные понтонсборщики с поверхности воды нефти и плавающего нефтешлама, передвижную емкость-диспергатор для приема, разжижения и очистки плавающего нефтешлама (от частиц размером более 5 мм) твердой фазы (травы, листьев, веток, торфа и т. п.), устройство для откачки из амбара водной фазы и системы распределения (ввода) очищаемой воды
3.Г л и н ы — широко встречающиеся осадочныев насыпной блок фильтрационной очистки.
горные породы, состоящие в основном из глини стых компонентов — Si02 (30-70% ), А120 3 (1040 %) и воды (5-10 %). В незначительных количе ствах в глинах могут присутствовать оксиды железа (Fe20 3, FeO), CaO, MgO, K20 , Na20 и др. В состав глин входят главным образом минералы каолинит, монотермит, монтмориллонит, галлуазит, гидро слюды и др. Если один из минералов преобладает, глины называются по этому минералу. Например, каолинитовая, галлуазитовая глина и т. д. Чаще всего глины представлены смесью трех минералов и более, т. е. являются полиминеральными. К глинам относятся породы, состоящие (по массе) более чем на 50 % из частиц размером до 0,01 мм.
При увеличении количества грубообломочного материала глины переходят в алевриты и пески.
При смешении в определенном соотношении объемов глины с водой образуется пластическая масса (тесто), способная при высыхании сохранять приданную форму, а после обжига приобретать твердость камня. От химического, минералогиче ского и гравиметрического состава глин зависят их многочисленные физико-химические и техно логические свойства (пластичность, набухание, усадка, адсорбционная активность и др.), которые и определяют эффективность применения глин в том или ином технологическом процессе.
Для технологии ДКР целесообразнее всего использовать адсорбционные глины, отличающиеся повышенной связывающей способностью, высокой
емкостью обменных оснований, |
адсорбционной |
и каталитической активностью. К |
таким глинам |
относятся бентонитовые глины, широко приме няемые для приготовления буровых растворов (ТУ 39-004-74). Технология ДКР рассчитана в основ ном на использование серийно выпускаемой земле ройной техники (экскаваторов, бульдозеров, авто погрузчиков, бойлеров, самосвалов, катков и др.).
Обезвреживание и утилизацию оставшегося в амбаре «застарелого» нефтешлама осуществляют путем постепенной засыпки его с одного конца амбара выбранным (по результатам предваритель ных лабораторных испытаний) дисперсным мате риалом (оксидом кальция, отходами цементной промышленности, гипсом, доломитовой мукой, глинизированным песком и т. п.) с последующим уплотнением системы и откачкой выдавленных из «застарелого» нефтешлама нефтепродукта и воды. После окончания засыпки и уплотнения всего объема оставшегося в амбаре донного осадка дис персным материалом на уплотненную поверхность дисперсного материала наносят слой почвы (торфа или торфогрунта) с последующим посевом райони рованных многолетних травяных растений.
Эффективность проведенного обезвреживания и ликвидации содержимого нефтешламового амбара оценивают по результатам изменения (снижения) загрязнения УВ проб воздуха и грунтовых вод, отобранных до и после осуществления работ по технологии ДКР.
Этапы работ на выбранном объекте:
• определение загрязнения воздушной среды
игрунтовых вод до начала проведения работ;
•инвентаризация объекта, отбор представитель
ных проб нефтешламов и замазученного грунта с целью определения их состава и корректировки технологии обезвреживания;
•разработка и согласование с заказчиком и соот ветствующими природоохранными органами пред лагаемого регламента технологии обезвреживания
иутилизации нефтешламов и замазученного грунта на выбранном объекте;
•забор плавающего нефтешлама из амбара;
•разжижение и очистка плавающего нефте шлама от твердой фазы и его утилизация в качестве сырья для получения товарной нефти, возврат твердой фазы в амбар;