Добавил:

ivanov666 Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.

Вуз:

Пермский национальный исследовательский политехнический университет

Предмет:

[НЕСОРТИРОВАННОЕ]

Файл:

книги / Справочник по производству хлора, каустической соды и основных хлорпродуктов

..pdf

Скачиваний:

Добавлен:

19.11.2023

Размер:

44.11 Mб

Скачать

☆

<<< < Предыдущая 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 3233 / 4433 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 > Следующая >>>

'о	Олово( IV)	.хлористое
f	SnCI4 ..........................
NO

2Стронций хлористый SrCl2

Тантал пягихлористын Тг,С15 ...........................

Тсллур четыреххлористый

TeClj	....................
Титан	двух лористый
TiCU	.*	.
Тит ан	треххлористый
TiCl3	.	. . .

Титан четырех.хлористыи

ТiС14 ...........................

Ванадий	четыреххлорис
тый VC14 . .
Вольфрам	пятихлористый
WC15	. .

Вольфрам шестихлористый

WC16		. . .
Цинк хлористый		ZnCl2
Цирконий	хлористый
ZrCl* .	.	. . .

Жидк.	—33,3	113,7	—545,5	9,17	34,75	165,4	—474,4	258,7
Тв.	875	—	—829,0	17,17	—	79,13	—781,7	117,2
Тв.	211	239,7	—862,5	46,47	54,85	_	__
Тв.	224,1	391,3	-323,2	18,88	77,04	_	_	_
Тв.			—504,9					103,4
Газ			—290,6					275,9
Тв.		425	—714,7					144,0
		(возг.)
Газ		р= 1 мм	—538,8					313,6
Газ			—538,8					313,6
Газ	—23	136,0	—778,7	9,38	35,17	149,5	—711,5	252,9
Газ			—738,0			95,79	—701,2	353,4
Жидк.	-2 5 ,7	152,0	—506,6		33,10
Тв.	230	286	—573,6	20,93	61,55	_	_	_
Тв.	284	336,5	—682,4	9,63	62,38
	(233 мм)
Тв.	318	732	—416,3	23,19	129,4	76,62	—369,4	159,2to
Жидк.			—412,8			100,5	—317,9	137,2to
Тв.		331	—963,0		108,0
		(возг.)

XI1-23. Изменение энтальпии при растворении 1 моль твердого вещества в п молях воды

Вещество	п	Л °С	АН,	Вещество
			кДж/моль
A id ,	2500—	20	—326,8	МпС12
	—4700	16	—54,8	МпС12-2Н20
А1С13-6НаО	450
				МпС12-4Н20
B a d *	400	18	- 8 ,7
				NiCl2
Bad.r 2H20	400	18	20,6
				NiCI2-2H20
B ed,	1367	20	—213,9
				NiCI2-6H20
BiCI3	1600	18	—32,8
				РС13*
СаС12	400	18	—75,7
				РС15
СаС12-Н20	400	18	—49,0
				РОС!3*
СаС1,.6Н20	400	18	19,1
				РЬС12
C dd2	400	18	—12,9
				SbCl5*
Cdd,-2,5H20	400	18	12,3
				SnCl2
Cod,	400	18	—77,2
				SnCI2-2H20
СоС1,-6Н,0	400	18	11,9
				SnCl4*
Си2С12	500	25	53,9
				SrCl2
CuCI2	400	18	—46,5
				SrCl2*H20
FeCI2	400	18	—74,9
				SrCl2 • 2H20
FeCi,.4H20	400	18	—11,5
				SrCl2*6H20
FeCI3	1000	18	—132,7
				T iCl4*
FeCl3-2,5H,0	1200	18	—87,9
				TiCl3
FeCI3-6H20	1200	21	—24,0
				TiCl3-4H20
MgCl,	400	18	—150,0
				TiCl
MgCI 2 • 2H20	400	18	—85,4
				VC13
MgC!.r 4FI,0	400	18	—41,9
				ZnCI2
MgCl»-6H20	400	18	—12,3

n	t. *C	AH,
n	t. *C	кДж/моль
400	18	—67,0
300	18	—34,3
400	18	- 6 ,4
400	18	—80,3
400	18	—43,1
400	18	--4,9
1000	19	—272,7
1000	22	—516,8
1000	20	—302,2
1854	20	27,5
1100	15	—147,4
300	18	—1,5
200	18	22,1
250	20	—125,3
400	18	—
400	17	—25,1
400	18	—10,5
400	18	31,4
2000	18	—242,2
300	18	—35,2
300	18	8,9
4500	18	42,3
200	16	—189,9
400	18	-6 5 ,8

Жидкое вещество.

6. ДИАГРАММЫ СОСТОЯНИЯ СИСТЕМ

Температура,°С

200

152

100

faCl

2 0

60 8 0 \ чип

Содержание, % (*ал.) \

А1С13 + NaAICU

Рис. XI1-1. Диаграмма состояния системы Л1С13—NaCl. Рис. XI1-2. Диаграмма состояния системы А1С13—FeCl3.

Температура,°C

Рис. XI1-3. Диаграмма состояния системы FeCl2—NaCl. Рис. XI1-4. Диаграмма состояния системы FeCl*—NaCl.

21*

Г л а в а XIII

ХЛОРМЕТАНЫ

К группе хлорметанов относятся метил хлористый СН3С1 (хлорметам, монохлорметап), метилен хлористый CH2CI2 (дихлорметап, мстиленхлорид), хлороформ СНС13 (трихлорметан) и четыреххлористый углерод СС14 (тетрахлормстан).

I. ОБЩИЕ СВЕДЕНИЯ

Хлористый метил при обычной температуре и нормальном дав лении представляет собой бесцветный газ с эфирным запахом г сладковатым вкусом. С воздухом и кислородом образует взрыво опасные смеси [нижний предел взрывоопасной концентрации сме сей с кислородом 8 и верхний 65% (об.)]. В промышленности поль

зуются сжиженным хлористым метилом, он	хорошо смешивается
с основными органическими растворителями	и слегка растворим

в воде. В отсутствие воды жидкий СН3С1 стабилен и не вызывает коррозии, но в присутствии влаги медленно разлагается и стано вится коррозионно-активным по отношению к металлам, особенно к алюминию, цинку и магнию. Длительное пребывание в атмосфе ре с высоким содержанием паров хлористого метила вредно для человека.

Выпускаемый хлористый метил получают гидрохлорированием метанола и в качестве побочного продукта при производстве хло рофоса. Он должен соответствовать требованиям ГОСТ 12794—72. Сжиженный хлористый метил должен быть бесцветным и прозрач ным и обладать нейтральной реакцией. При определении содержа ния метанола и карбонильных соединений не должно возникать

сиреневой окраски. Содержание примесей в хлористом						метиле (не
более):
Нелетучий остаток, % (масс.)			1-Й сорт		2-ii		сорт
			0 , 0 1 5		0	, 0	2
Вода,'% (м а с с .)...................			0 , 0 1		0	, 0	2
Хлористый	винил, %	(об.)	0 , 0 0 5		0	, 0 1
Диметиловый эфир,		% (об.)	0	, 0 0 1	0	, 0 0 1
Окись углерода, % (об.)			0	, 0 0 1	0	, 0 0 1
Ацетилен,	% ( о б . ) ...................		0 , 0 0 0 5		0 , 0 0 1
Двуокись	углерода,	% ( м а с с .) ...................	0 , 0 0 0 5		0 , 0 0 5
Фосфороргапические		соединения в пересче
те на фосфор*, %		(масс.)	0	, 0 0 0 0 2	0 , 0 0 0 3

* Определяют в хлористом метиле, получаемом при производстве хлорофоса.

324

Хлористый метилен — бесцветная тяжелая подвижная жид кость с приятным эфирным запахом, наименее токсичная но срав нению с другими хлорметанами, может образовывать взрывоопас ные смеси с воздухом н кислородом [нижний предел взрывоопас ной концентрации смеси с кислородом 15,5, верхний — 66% (об.)]. Хлористый метилен практически не горюч, очень стабилен, почти не разлагается при контакте с водой и металлами до его темпера туры кипения, иногда к нему добавляют небольшие количества стабилизатора.

Выпускаемый хлористый метилен — бесцветная прозрачная жидкость, должен соответствовать требованиям ГОСТ 9968—73:

						Оорта
						Высший:	1-и	2-i’i
Плотное гь	при		20 °С,		г/см3	1,326—1,328	1,324-1,329
Содержание,		%			. .	0,02	0,04	0,05
плат,	не	менее .
сухого	остатка,			не более		0,0006	0,0008	0,002
железа	(Fc+3),			ис	более . .	0,0001	0,0003	0,001
кислотность			(в		пересчете на	0,0005	0,0008	0,001
ИС1), не			б о л е е ........................
примесей,		определяемых хрома				0,23	1,3	3,0
тографически,				не более .
в т. ч. хлороформа						0,03	0,8	1,5

Хлороформ представляет собой тяжелую летучую жидкость с приятным эфирным запахом. Не горюч, но смесь горячих паров с нарами спирта горит зеленоватым пламенем. Хлороформ смеши-

				Сорта
			Высший	1-11	2-Д
Плотность	при	20 °С, г/см3	1,487—1,492	1,485—1,492	1,485—1,492
Содержание, %		не более	0,0006	0,0008	0,002
сухого	остатка
воды . .			0,035	0,050	0,060
альдегидов.......................................			*	Не н о р м и р у е т с я
кислотность (в пересчете на НС1)				0,002
примесей, определяемых хро-ма-			0,04	1,5	4,0
тографически
в том	числе:		0,03	0,8	3,0
четыреххлористого углерода .
1,1-дихлорэтана........................			0,002
хлористого этила . . .			0,002	} 2 0,7	} 2 1,0
метилена		хлористого	0,002

Окраска раствора должна быть нс интенсивней окраски раствора сравнения.

вается с основными органическими растворителями и слегка рас творим в воде. Он менее стабилен при хранении, чем хлористый метил и хлористый метилен. При обычной температуре на солнеч ном свету хлороформ разлагается и в отсутствие воздуха, а в тем ноте— в его присутствии.

При распаде и окислении хлороформа в числе других продук тов образуется фосген.

Выпускаемый технический хлороформ должен соответствовать требованиям ГОСТ 20015—74, приведенным в таблице на стр. 326. Это должна быть бесцветная прозрачная жидкость, не дающая окрашивания при определении содержания альдегидов.

По требованию потребителя для стабилизации технического хлороформа в него вводят до 1% этилового спирта или другого стабилизатора.

Для хлороформа, используемого для производства фреонов, кислотность не нормируется.

Четыреххлористый углерод представляет собой тяжелую бес

цветную прозрачную жидкость без осадка и взвешенных частиц с характерным запахом, пе горюч. Пары при контакте с пламенем пли с очень горячей поверхностью разлагаются, образуя токсич ные продукты, в частности фосген. Четыреххлорнстый углерод наи более токсичен из всех хлорметанов и наименее стоек по отноше нию к термическому окислению. Он смешивается со многими орга ническими растворителями, прекрасно растворяет асфальт, биту мы, хлоркаучук, этилцеллюлозу, жиры, смолы, канифоль и воска.

Качество выпускаемого технического четыреххлористого углерода должно соответствовать требованиям ГОСТ 4--7 5 :

						Сорта	2-й
					Высший	1-Л
Плотность при		20 °С,		г/см3	1,593—1,597
Содержание,	%,		не	более	0,004	0,005	0,006
воды	после		выпаривания .
остатка					0,0006	0,002	0,004
кислотность (в пересчете па НС1)					0,0005	0,001	0,002
сероуглерода . . .					0,001	0,01	0,03
примесей,		определяемых газохромато			0,03	0,10	0,14
графически .
в г. ч. хлороформа					0,02	0,04	0,06

В четыреххлористом углероде 2-го сорта, получаемом сероугле родным методом, допускается содержание не более 0,25% органи ческих примесей, определяемых газохроматографически, не более 0,2% хлороформа.

Четыреххлористый углерод реактивной квалификации должен отвечать нормам ГОСТ 20288—74.

326

2.О С Н О В Н Ы Е Ф И ЗИ К О -Х И М И Ч Е С К И Е

СВО Й С ТВА Х Л О Р М Е Т А Н О В

								СН3 С1	СН2С12	СНС13	СС14
Относительная				молекулярная			масса	5 0 , 4 8 8	8 4 , 9 3 3	1 1 9 ,3 7 8	1 5 3 ,8 2 3
Температура, °С										- 6 3 , 2	— 2 2 , 9 2
плавления				...................	101,3 кПа			— 9 7 , 7	— 9 6 , 7	- 6 3 , 2	— 2 2 , 9 2
кипения			при		101,3 кПа			— 2 3 , 7 3	3 9 , 7 5	6 1 , 1 5	7 6 , 7 5
Критические константы										2 6 3 , 4	2 8 3 , 1 5
температура,					°С .			143 ,1	237	2 6 3 , 4	2 8 3 , 1 5
давление,				кПа				6 6 7 5 , 6	6 1 6 9 /2	5 4 7 0 , 2	4 5 5 5 , 5
плотпость,				г/см3 .				0 , 3 5 3	0 , 4 7 2	0 , 5	0 , 5 5 8
объем, см3/ч . . .								2 , 8 3 3	2 , 1 1 9	2,0	1 ,7 9 2
Плотность при				15 °С, г/мл					1 ,3 3 4 7 9	1 ,4 9 8 4 5	1 ,6 0 3 7 0
Относительная				плотность					1 ,3 7 8	1 ,5 2 6 3 7	1 ,6 3 1 9 5
									1 ,3 7 8	1 ,5 2 6 3 7	1 ,6 3 1 9 5
								0 , 9 2 0	1 ,3 2 6	1 ,4 8 0 0	1 ,5 9 4 7 2
Плотность пара						(по	воздуху)
относительная						(по	воздуху)	1 ,7 8 4 8	2 , 9 3	4 , 0 8 7	5 , 3 2
при		кипении,			г / л		изме	2 , 4 7	3 , 3 0	4 , 3 6	5 , 3 7
Температурный					коэффициент		изме
нения		плотности				паров ...................	давле	—	0 , 0 0 1 8 0	0 ,0 0 1 8 5 7	—
Температурный коэффициент							давле
ния	насыщенных					паров,	кПа .	0 , 2 2 9 3	0 , 2 7 8 2	0 , 3 0 3 0	0 , 3 2 4 8
Вязкость				при 0 °С,			Па-с .	0,221
жидкости				при 0 °С,			Па-с .	0,221	0 , 5 3 7	0 , 7 0 0	1 ,3 2 9
пара		при		50°С, 107			Па - с . . .	115	109	ПО	108
Поверхностное				натяжение			грани
це	с воздухом				при 20 °С, НО3 Н/м			1 6 ,2	2 7 ,1	2 7 , 1 4	2 6 , 7 5
Изобарный			коэффициент				жидкости,
р-ю 3,		°С~1 . . .					. . .	2 , 0 9	1 ,3 7	1 ,2 6	1 ,2 7
Теплоемкость,				кДж/ (кг - К)				( - 3 0 - Г - + 3 0 0 )	( 0 - 4 0 )		( 0 - И 0 )
Теплоемкость,				кДж/ (кг - К)
жидкости				при		20 °С .		1 ,6 0 8	1 ,2 1 3	0 , 9 5 0	0 , 8 6 2
пара		при		-100 ° С .............................				0 , 9 1 0	0,686	0 , 6 0 7	0 , 5 8 6
Мольная теплоемкость в стандартном
состоянии			при		25 °С,		Дж/(моль - К)		100
жидкости .						............................			100	1 1 6 ,3	1 3 1 ,7
г а з а ..............................................								4 0 ,7 1	5 1 , 1 3	6 5 , 7 3	8 3 , 3 5
Теплопроводность А,-Ю3, Вт/(м-К)
жидкости				при		20 °С	. . .	0 ,1 6 1 1	0 , 1 5 2 3	0 ,1 1 8 7	0 , 1 0 4 6
пара		при		100°С . .				16,11	1 0 ,9 6	9 , 7 6	8 , 9 5
Теплота,		кДж/кг
плавления				.....................при		т. кип. .		130	5 4 , 0 9	6 3 , 7 7	1 6 ,4 1
испарения				.....................при		т. кип. .		4 2 8 , 7 3	3 2 9 , 6 7	2 4 8 ,2 8	1 9 4 ,9 0
Теплота		сгорания,				кДж/моль
ж и дкости .......................................									4 4 7 , 1 5	3 7 3 , 4 6	1 5 6 ,2 7
п а р а ................................................								6 8 7 ,4 7	6 0 4 , 8 7		3 6 5 , 5
Теплота образования из простых ве
ществ		при 25 °С,				кДж/моль
ж и д к ости .......................................									— 1 2 1 ,5 4	— 1 3 1 ,8	— 1 3 9 ,3
г а з а ................................................								— 8 2 , 0 6		- 8 9 , 7 2	— 1 0 8 ,4 4
Стандартная энтропия, Дж/(моль-К)
жидкости .						. . . . . .			1 7 8 ,6	2 0 9 , 2	2 1 4 , 4
газа				,			. . . . .	2 3 3 , 5	2 7 0 , 3	2 9 5 , 6	3 0 9 , 7

327

П р о д о л ж е н и е

						С Н 3С1	u i 2c i 2	ГЛ1С1ч	се’ 14
Показатслi> преломлейпя
ж и д к о с т и		20				1,3712	1,42416	1,4455	1,46005
ж и д к о с т и		n D				1,3712	1,42416	1,4455	1,46005
						(при
						-2 3 ,7 °С)		1,001436	1,0018
п а р а	п D					1,0007	1,001055	1,001436	1,0018
						—	.	(при 0°С)	29,8
К р и о с к о п н ч е е к а я п о с т о я н н а я						—	.	4,90	29,8
Э б у л л и о с к о п и ч е с к а я			п о с т о я н н а я			—	2,60	3,62	4,88
Э л е к т р о п р о в о д н о с т ь			три 25°С			—	4 ,:м о -,:\|	М О '12	4 -КГ-"
См • м-1						—	4 ,:м о -,:\|	М О '12	4 -КГ-"
									(18 С)
О т н о с и т е л ь н а я п р о н и ц а е м о с т ь						12,6	9,08	4,806	2,238
ж и д к о с т и		при	20РС			12,6	9,08	4,806	2,238
пара	при	100°С				(-2 0 °С)	1,0065	1,0042	1,00070
пара	при	100°С				1,00094	1,0065	1,0042	1,00070
Диг.олы1ы и момент						(0°С)	(20 °С)
Диг.олы1ы и момент						1,86	1,60	1,20	0
Д . .						1,86	1,60	1,20	0
10“30	Кл ' м					6,204	5,337	4,003	0
1 е м н е р а т у р а , СС						< 0	— 14	Не горит
в с п ы ш к и				. .	,	< 0	— 14	Не горит
самовоспламенения				. .	,	632	580	Не горит
Пределы	взрывоопасности			смеси	с
воздухом, %		(об.)

НИЖНИЙ

в е р х н и й

7,6	12	Не взрывается
19,0	22	Не взрывается

3 РАСТВОРИМОСТЬ

XII1-1 Растворимость в воде (в г/кг)

Температура, °с

Хлормп ;ш

	0	10	15	2 0	25	30
Г.НаС1	—	3 , 6 6	3 , 1 7	2 , 8 2	_	2 , 9
СН..С1,	2 3 , 6	2 1 , 2	—	2 0 , 0	- •	1 9 .7
СНС1,	9,91	8 , 9 5	8 , 4 5	8 , 0 5	7 , 9	7 , 0	5
СС14	0 , 9 7	0 , 8 3	0 , 7 7	0 , 8 0	0 , 7 7	0 , 8 1

При растворении СН3С1 в воде при низкой температуре обра зуется гидрат СН3СЬ6Н20, разлагающийся при 7,5 °С и атмосфер ном давлении. При 120°С и 627,6 кПа СН3С1, насыщенный во дой, разлагается со скоростью 1 г на 100 мл воды в 1 ч.

328

XI11-2. Растворимость воды и хлормеганах (в г/кг)

Хлорметаи
—25	-15	0

СН*С1	—	0,26	—
		(—11,5 °С)
СН2С14	—	—	0,849
CHCI,.,	0,06	0,09	о
			1
ecu	—	—	0,05

Температура,		'С
10	20	25	30		50
—	—	0,125	—	—	—
—	1,42	1,70	1,96	—	—
0,43	0,82	0,932 1,10		1,19	1,66
(—11 °С)				(—43 °С)	(-51 X )
0,071	0,08	0,116 0,109		0,153	0,239

XIII-3. Азеотропные смеси хлорметанов с водой

Компонент	Т. кип., 'С	Содержание воды, % м асе.)
СН-.С12	38,1	1,5
спа,,	56,2	2,6
ecu	66	4,1

ХШ-4. Растворимость хлора в хлорметлнах (в г/кг) (парциальное давление хлора 101,3 Па)

Температура, °С

Хлорметаи

		— 20	- 1 2	0	5	10	15	20	25	30	40
СН,С12		426	—	206	—	149,5	—	—	94,5	—	—
СНС13	(—19 °С)
СНС13		—	394	208	—	128,2	—	—	76,5	—	—
СС14		(—16°С)
СС14		670	398	200	166	139,5	115,8	100,0	86,5	74,5	59,5
			XIII-5. Растворимость хлора в СС14 (в г/кг)
Л	°С .	. .				50	60	70	80	90
Растворимость						. 42,3 37,1		30,2	23,8	21,0

Х1И-6. Растворимость хлорметанов в соляной кислоте (в г/кг)

				Температура, вС
Хлорметан	15	30
	15	30	45	60	15	30	45	60
		с HCI = К)% (масс				СHGI = 2С>% (масс
СНаС1а	29,40	18,50	12,50	6,00		24,50'	:•)
СНаС1а	29,40	18,50	12,50	6,00		24,50'	12,00	6,50
СНС13	6,70	4,44	2,36	1,34	9,20	5,16	2,84	1,50
СС14	1,00	0,55	0,30	0,18	1,25	0,74	0,40	0,23

ХП1-7. Растворимость хлористого водорода в хлорметанах

(в г/кг)

(парциальное давление НС1 101,3 кПа)

		Температура, °(
Хлорметан
-10	0	15	20	25

СН2С12		13,75	7,88	___		___		5,65
				___		___
СНС13		14,7	9,1	6,87		5,5		—
ecu		6,81	4,84	3,86		3,60		3,36
		(при —7°С)		(при - 1 0 °С)
		XII1-8. Растворимость хлористого метила
		в различных растворителях
			(в см3/см3)
		В четыреххлористом углероде
Темпера				Давление, кПа
Темпера
тура,
СС	13,3	26,6	39,9	53,2	66,5	79,	93,1	101,3
— 10	10	22	36	52	71	95	124	146
0	6	12	19	30	42	56	71	83
20	5	10	14	19	24	30	36	38
			В 1,2-дихлорэтане
Темпера				Давление, кПа
Темпера
тура,
°С	13,3	26,6	39,9	53,2	66,5	79,	93,1	101,3
— 1 0	28	58	9 2	130	170	2 28	2 9 4	3 9 6
0	1 0	25	4 2	60	8 2	106	134	152
2 0	8	16	24	33	42	54	67	77

330

<<< < Предыдущая 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 3233 / 4433 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 > Следующая >>>

Соседние файлы в папке книги

#
12.11.202318.02 Mб3Справочник по нестандартному оборудованию..pdf
#
12.11.202316.43 Mб9Справочник по нефтепромысловому оборудованию..pdf
#
13.11.202324.48 Mб60Справочник по пайке..pdf
#
12.11.202319.96 Mб2Справочник по проектированию электроснабжения..pdf
#
19.11.202393.43 Mб17Справочник по производственному контролю в машиностроении..pdf
#
19.11.202344.11 Mб10Справочник по производству хлора, каустической соды и основных хлорпродуктов..pdf
#
19.11.202330.6 Mб5Справочник по расчету надежности машин на стадии проектирования..pdf
#
12.11.202310.73 Mб12Справочник по расчету режимов работы электрических конденсаторов..pdf
#
19.11.202350.31 Mб12Справочник по сопротивлению материалов..pdf
#
19.11.202326.95 Mб5Справочник по специальным работам. Монтаж вентиляционных систем.pdf
#
19.11.202331.94 Mб13Справочник по судовой акустике..pdf